Cтраница 2
Применение межфазного катализа позволяет существенно улучшить выходы в реакции Гомберга - Бахмана. [16]
Дифенил и его разнообразные производные можно получить по реакции Гомберга ( стр. [17]
Позднее аналогию проводили обычно между этими реакциями циклизации и самой реакцией Гомберга - Бахмана [28,29], типичным примером которой является получение л-нитробифенила путем взаимодействия хлористого ж-нитробензолдиазония, бен зола и щелочи в двухфазной системе. [18]
Арилирование бензола может быть проведено посредством свободнорадикальных реакций при действии диарнлпероксидов пли N-нитрозоацетанилида, а также реакции Гомберга - при щелочном разложении арилдиазониевых солей в бензоле. Наиболее просто арилирование осуществить реакцией первичного ариламина с алкилнитритом. [19]
Арилирование бензола может быть проведено посредством свободнорадикальных реакций при действии диарилпероксидов или N-нитрозоацетанилида, а также реакции Гомберга - при щелочном разложении арилдиазониевых солей в бензоле. Наиболее просто арилирование осуществить реакцией первичного ариламина с алкилнитритом. [20]
Данные, свидетельствующие против стадии сво-боднорадикальной циклизации, заключаются в том, ч го в результате реакции Гомберга - Бахмана из диазотированного 2-аминобензофенона и бензола в присутствии щелочи были получены 2-фенилбензофенон ( XXI) с выходом 20 % и небольшое количество флуоренона. [21]
Данные, свидетельствующие против чстадии сво-боднорадикальной циклизации, заключаются в том, ч го в результате реакции Гомберга - Бахмана из диазотированного 2-аминобензофенона и бензола в присутствии щелочи были получены 2-фенилбензофенон ( XXI) с выходом 20 % и небольшое количество флуоренона. [22]
Образование диарилов при обработке растворов солей диазо-ния едким натром или ацетатом натрия в присутствии жидких ароматических углеводородов обычно именуют реакцией Гомберга. [23]
Несмотря на то, что положение фенильного остатка в пиридиновом кольце не установлено, по аналогии с характером замещения в реакции Гомберга, можно полагать, что замещение происходит в положение 4 пиридинового кольца. [24]
В зависимости от условий реакция Пшорра может идти по двум различным механизмам: 1) атака арильным радикалом ( как в реакции Гомберга - Бахмана) или 2) атака арильным катионом ( по аналогии с механизмом SN. [25]
В схеме приведено лишь замещение в пара-положение, которое действительно всегда преобладает независимо от характера ориентанта X, так как в реакции Гомберга реагентом является свободный радикал арил Аг и замещение это не электрофильное, а гемолитическое. [26]
В схеме приведено лишь замещение в пара-положение, которое действительно всегда преобладает независимо от характера ориентанта X, так как в реакции Гомберга реагентом является свободный радикал арил Аг. [27]
Интересна дискуссия Хея и Уотерса6 ( 1948 г.) с Ходжсоном7 ( 1949 г.) по поводу ионного и свободно-радикального механизма реакции Гомберга. Ходжсон считает, что активным реагентом является ион диазония. [28]
Им удалось ( см. схему) промеркурировать ферроцен ( 1), проалкилировать его по Фрнделю - Крафтсу ( 2), просульфи-ровать в условиях А. П. Терентьева серным ангидридом ( 3) ( одновременно Уэйнмайр осуществил сульфирование серной кислотой в уксусном ангидриде), показать одновременно с Посоном, что ферроцен арилируется ( 4) по реакции Гомберга арилдиазониевыми солями ( радикальная реакция, см. стр. Посону удалось, применив реакцию Вильсмейера, действием на ферроцен форманнлида ( 6) в присутствии Н2 О4 получить ферроцен-альдегид, ведущий себя как ароматический альдегид. С ферроценом проходит также реакция Манниха ( 7) - формальдегид с диалкилами-нами в результате электрофпльной атаки диалкиламинометилирует ферроцен ( см. схему на стр. [29]
Им удалось ( см. схему) промеркурировать ферроцен ( 1), проалкилировать его по Фриделю - Крафтсу ( 2), просульфировать в условиях А. П. Терентьева серным ангидридом ( 3) ( одновременно Уэйн-майр осуществил сульфирование серной кислотой в уксусном ангидриде), показать одновременно с Посоном, что ферроцен арилируется ( 4) по реакции Гомберга арилдиазониевыми солями ( радикальная реакция, см. стр. Посону удалось, применив реакцию Вильсмейера, действием на ферроцен форманилида ( 6) в присутствии H2S04 получить ферроценалъдегид, ведущий себя как ароматический альдегид. С ферроценом проходит также реакция Манниха ( 7) - формальдегид с диалкиламинами в результате электрофильной атаки диалкилами-нометилирует ферроцен. [30]