Реакция - гофман
Cтраница 1
Реакции Гофмана, Курциуса и Шмидта дают первичные амины, свободные от вторичных или третичных аминов. Эти три реакции во многом сходны, но отличаются в отношении условий их проведения. Они применимы к алкил -, аллил - и арилпроиз-водным ( см. разд. [1]
Реакция Гофмана основана на взаимодействии реак-ционноспособных галогенсодержащих соединений с аммиаком. [2]
Реакции Гофмана, Курциуса и Шмидта дают первичные амины, свободные от вторичных или третичных аминов. Эти три реакции во многом сходны, но отличаются в отношении условий их проведения. Они применимы к алкил -, аллил - и арилпроизводным ( см. стр. [3]
Реакция Гофмана с амидом ацетилированной циклогексиламинопро-пионовой кислоты была проведена при аналогичных условиях. Этот амид легко растворяется в щелочном гипобромите. Появляющееся при реакции масло быстро затвердевает. После одной перекристаллизации из спирта получаются длинные пластинки с резкой точкой плавления ( 215 - 215 5), характерной для циклогексилглиоксалидона. Выделить промежуточный продукт реакции - ацетилциклогекс ил глиокеалидон - не удалось. По-видимому, он очень неустойчив к щелочному раствору. [4]
Реакция Гофмана была распространена на энантоилмочевину как на возможный промежуточный продукт при окислении гексилгидантоина, и было установлено образование ожидаемого гексилоксадиазолона. [5]
Реакция Гофмана применима для получения аминов из амидов алифатических, ароматических, арилалифатических и гетероциклических кислот. В некоторых случаях хорошие результаты дает видоизменение ( см. стр. [6]
Реакция Гофмана была также приложена и к арилмочевинам. Из М - хлор - М - 2 4 6-трихлорфенилмочевины при обработке щелочью образуется 2 4 6-трихлорфенилгидразин. [7]
Реакция Гофмана почти не использовалась для расщепления амидов, содержащих пятичленное гетероциклическое кольцо, связанное с карбонильной группой. [8]
Реакция Гофмана с амидами М - ацил - 3-арил - 3-аланинов. [9]
Реакция Гофмана с амидами М - ацил - 3-арил - 3-аланинов. [10]
Реакцию Гофмана можно проводить без выделения промежуточных продуктов, просто путем нагревания амида с соответствующим количеством гипобромита или гипохлорита натрия. [11]
Реакцию Гофмана в этом случае можно надежно применять только для амидов а, [ 5-не-насыщенных кислот, так как если двойная связь находится в других положениях, то обычно происходит галоидирование. Реакция Шмидта применима для всех кислот этиленового ряда, хотя все же имеется некоторая опасность сульфирования в месте нахождения двойной связи. [12]
 |
Выход продуктов реакции Гофмана для амидов. [13] |
Ранее реакция Гофмана не рассматривалась как реакция, пригодная для аналитических целей, по двум причинам: во-первых, ее оценивали как чисто синтетический метод, во-вторых, образующийся амин не всегда получался с количественным выходом. В табл. 3.16 приведены данные о выходе выделенного амина [36] в сравнении с выходом карбоната бария. Из этих данных видно, что как для ароматических, так и для алифатических амидов амин и карбонат получаются с превосходным выходом. Однако в некоторых случаях, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы, образование карбоната протекает количественно, тогда как выход амина низок. Хлорацет-амид оказался единственным соединением, для которого карбонат бария образуется с низким выходом. [14]
Проведена реакция Гофмана с амидами карбоэтокси -, ацетил - и бензоил-р-аминопеларгоновой кислоты. [15]
Страницы: 1 2 3 4