Cтраница 3
В условиях реакции Гофмана щелочной раствор имида при действии гипохлорита натрия превращается в аминокислоту. [31]
Необычен результат реакции Гофмана с амидом р-бензоиламинопе-ларгоновой кислоты. Наряду с образованием гексилглиоксалидона ( III) - соединения, возникновения которого можно было ожидать на основании работы С. И. Каневской с р-фенил - 3-бензоиламинопропионовой кислотой [ 7J, получается также и нейтральное соединение. [32]
При проведении реакции Гофмана с карбэтокси-производным р-амино-пеларгоновой кислоты образуется тот же 5-гексилглиоксалидон ( II), плавящийся при ИЗ-114 и не дающий никакого снижения температуры плавления в смеси с гексилглиоксалидоном, получаемым по реакции Гофмана из амида бензоиламинопеларгоновой кислоты. [33]
При распространении реакции Гофмана на амид уретана р-аминопеларгоновой кислоты установлено, что и в этом случае получаются два вещества: гексилглиоксалидон и, очевидно, его карбэтокси-производное. [34]
Для проведения реакции Гофмана с амидами, содержа-щими фенольную или ароматическую эфирную группу, во многих случаях можно с успехом применять гшюхлорит натрия, с которым перегруппировка идет быстрее ( см. стр. [35]
Называют также реакцией Гофмана ( Hofmann К. А.) - Криге. [36]
Синтез нафтостирила по реакции Гофмана очень заманчив вследствие своей простоты и отсутствия необходимости работать с цианистым калием, который применяется в других методах. Первая из них заключается в том, что, по описанным ранее методам, при добавлении раствора гипохлорита натрия к раствору нафталимида последний в значительной части выпадает в осадок и поэтому в реакции уже не участвует. Вторая причина, вызывавшая значительное снижение выхода нафтостирила и обусловившая неудачи прежних исследователей, заключалась в традиционной привычке проводить реакцию Гофмана сначала при охлаждении льдом, а затем к концу поднимать температуру реакционной массы до 70 С и выше. Это повышение температуры при наличии избыточного гипохлорита вызывает осмоление значительной части уже образовавшегося нафтостирила. [37]
Этот процесс ( реакция Гофмана, 1879 г.), как легко видеть, приводит к удалению из молекулы одного атома углерода и к замене карбоксильной группы СООН ( через CONH2) на аминогруппу. Поэтому подобную реакцию часто используют при установлении строения новых синтезированных или природных органических веществ. [38]
Довольно часто применяется реакция Гофмана, состоящая в действии на амиды брома и щелочи или белильной извести и ведущая к образованию амина с потерей амидом одного атома углерода. [39]
Этот процесс ( реакция Гофмана, 1879 г.) приводит к удалению из молекулы одного атома углерода и к замене карбоксильной группы СООН ( через CONH2) на амино-группу. Поэтому подобную реакцию часто используют при установлении строения новых синтезированных или природных органических веществ. [40]
Исчерпывающее метилирование ( реакция Гофмана), Реакция протекает в несколько стадий ( см. том I. [41]
Синтез нафтостирила по реакции Гофмана очень заманчив вследствие своей простоты и отсутствия необходимости работать с цианистым калием, который применяется в других методах. Первая из них заключается в том, что, по описанным ранее методам, при добавлении раствора гипохлорита натрия к раствору нафталимида последний в значительной части выпадает в осадок и поэтому в реакции уже не участвует. Вторая причина, вызывавшая значительное снижение выхода нафтостирила и обусловившая неудачи прежних исследователей, заключалась в традиционной привычке проводить реакцию Гофмана сначала при охлаждении льдом, а затем к концу поднимать температуру реакционной массы до 70 С и выше. Это повышение температуры при наличии избыточного гипохлорита вызывает осмоление значительной части уже образовавшегося нафтостирила. [42]
Образование гексилгидантоина при реакции Гофмана открывает новый, хотя и сложный, путь перехода от ( - аминокислот к а-аминокислотам. Наконец, из смеси жидких кислот была выделена энантовая кислота, а из остаточного масла при его щелочном гидролизе было дополнительно получено некоторое количество гексилглиоксалидона и его ацильного производного, а также было установлено наличие синильной кислоты. [43]
Поэтому описанная Брауном реакция Гофмана, в случае предполагавшегося им вторичного бициклического амина, должна быть интерпретирована на основе последних данных. [44]
В отличие от реакции Гофмана при проведении процесса в инертном растворителе, например бенаоле, может быть выделен изоцианаг. [45]