Cтраница 2
Реакция Гриньяра является хорошо известным способом приготовления третичных спиртов. Из таких соединений чрезвычайно легко получить олефины, RCH - CR2, с выделением НО - MgX. Так, например, фенил-2 - пропен-1 может быть получен161 при нагревании гриньяровского реактива С6Н5 - С ( СН3) 2 - OMgJ в присутствии эфира, в течение 6 часов на водяной бане. [16]
Реакции Гриньяра для галогеносиланов и реакции галогеносиланов с ор -, ганическими соединениями щелочных металлов при синтезе органосиланов да - - ют лишь незначительные выходы. [17]
Реакция Гриньяра ( взаимодействие GeCL с CeHsMgBr в атмосфере N2) i дает в случае использования тетрагидрофурана ( ТГФ) больший выход, чем при работе с диэтиловым эфиром. Из раствора, содержащего соединение1 Гриньяра, следует полностью удалить избыток магния, чтобы исключить. [18]
Реакцию Гриньяра можно проводить с фтористым, хлористым и бромистым бором, однако более доступен фтористый бор в виде газа или эфи-рата. [19]
Реакцию Гриньяра проводят в колбе с хорошо действующим обратным холодильником и капельной воронкой. Как холодильник, так и капельная воронка должны быть закрыты хлоркальцие-выми трубками. [20]
Реакцию Гриньяра можно проводить вообще без раст-норптеля, а можно в случае необходимости в качестве рабочей среды использовать такой привычный продукт, как керосин. В первом случае магнийорганическое соединение образуется в виде сухого белого порошка; в углеводородной среде получается его суспензия. [21]
Реакцию Гриньяра проводят в колбе с хорошо действующим обратным холодильником и капельной воронкой. При работе с большими количествами следует применять механическое перемешивание. Как: холодильник, так и капельная воронка должны быть закрыты хлор-кальциевыми трубками. [22]
Реакциям Гриньяра с неметаллическими соединениями посвящена обширная монография [18], вышедшая в 1954 г. Развитие этой области химии с тех пор несколько замедлилось, однако в рамках настоящего издания возможен лишь конспективный обзор реакций, протекающих с участием магнийоргаиических соединений. [23]
Обращенная реакция Гриньяра в применении к циклическим ангидридам часто позволяет получать кетонокислоты с удовлетворительными выходами. [24]
Для реакции Гриньяра применяют 0 5 - 1 л растворителя на 1 моль га-лоидопроизводного. [25]
При реакции Гриньяра в бутан переходят только 50 % трития и 1 мв соответствует 1 388 нкюри трития. [26]
По реакции Гриньяра могут быть получены также стибины, содержащие-гетероциклические радикалы. [27]
Применение реакции Гриньяра для получения кремнийоргани-ческих соединений знаменует коренной перелом в этой области. [28]
Механизм реакции Гриньяра с ортоэфирами не был детально изучен. На основании общих знаний о строении и свойствах реагента Гриньяра и ортоэфира наиболее вероятным кажется, что в первую очередь образуется комплекс за счет кислородных атомов ортоэфира и электрофильных атомов магния, который может диссоциировать с образованием диалкоксикарбоний-иона, дающего начало продуктам реакции. Кроме того, диалкоксикарбоний-ион может образоваться при синхронном сдвиге алкоксигруппы, связанной в комплексе, к карбанионной группе из реагента Гриньяра. В реакции могут участвовать в виде недиссоциированных молекул или ионных пар галоалкоксимагнезиаты, алкоксидиалкилмагнезиаты и дигалоалкилмагнезиаты диалкоксикарбония. Возможно, этим объясняется то, что продукты реакции могут возникать по крайней мере двумя путями, из которых один требует более высокой температуры и ( или) более полярных условий. [29]
В реакцию Гриньяра, измененную таким образом, вступают метилэтил-кстон, этилпропилкетон и ацетофенои, но не ацетон. [30]