Cтраница 1
Реакции карбонильной группы весьма сходны с реакциями нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. [1]
Реакции карбонильной группы с нуклеофильными реагентами катализируются кислотами. [2]
Реакции карбонильной группы с отщеплением какой-либо молекулы ( например, воды) называются реакциями конденсации. Заместители, проявляющие мезомерный или индуктивный эффект, часто влияют на такие реакции довольно сложным образом, так как присоединение нуклеофильного реагента и отщепление какой-либо другой молекулы являются реакциями совершенно различного типа. Закономерности, проявляющиеся при этом, можно особенно хорошо представить на примере соответствующих ароматических соединений, так как здесь возможны довольно точные полуколичественные предсказания с помощью уравнения Гаммета ( см. также стр. [3]
Реакции карбонильной группы с криптооснованиями ( группа В в табл. 47) тесно примыкают к реакциям, рассмотренным ранее; прежде всего существует тесная связь с реакциями, которые протекают через хелатные комплексы. [4]
Реакции карбонильной группы изучены менее подробно, чем некоторые другие реакции органических соединений. Это кажется удивительным потому, что значительная часть органической химии и биохимии базируется на реакциях карбонильной группы или активированных ею соседних атомов. В настоящей статье сделана попытка совместного рассмотрения некоторых вопросов механизма и катализа простых реакций карбонильной группы. В тех случаях когда это было возможно, мы пытались на основании имеющихся данных вывести некоторые обобщения относительно механизма этих процессов. Данная статья не является исчерпывающим обзором, и многие важные работы, относящиеся к исследованиям такого типа реакций, в ней не рассматриваются. В частности, реакции конденсации с образованием углерод-углеродной связи из-за их сложности упоминаются только в отдельных случаях. Так, сравнительно более медленная ионизация С - Н - связи по сравнению cN - Н, О - Н - и S - Н - связями оказывает дополнительное влияние на конденсацию с образованием углерод-углеродной связи. [5]
Реакции карбонильной группы с криптооснованиями ( группа в в табл. 6.1) тесно примыкают к описанным выше реакциям. В особенности заметно сходство с реакциями, идущими через хелатные комплексы. [6]
Реакции карбонильной группы обычно условно разделяют на два вида - реакции присоединения и реакции замещения атома кислорода. [7]
Реакции карбонильной группы кетонов с нуклеофильными агентами затруднены. [8]
Реакции карбонильных групп моносахаридов всегда могут проявиться, так как в растворе моносахарида всегда имеется ациклический таутомер, всегда имеется хоть в каких-то количествах и тогда, независимо от количества этой формы, процесс таутомерии обеспечивает полное прохождение реакции по карбонильной группе, т.е. так, как будто все вещество в растворе имело нециклическую структуру. [9]
Реакции карбонильной группы фторкарбоновых кислот сходны с реакциями их органических аналогов. Сложные эфиры, галоидангидриды, амиды, анилиды и другие производные фторкарбоновых кислот могут быть получены обычными реакциями, используемыми для этой цели в органической химии, с той только разницей, что они сами могут служить катализаторами в реакциях этерификации. Атомы фтора устойчивы в отношении гидролиза. Так, при кипячении карбоновых кислот в течение нескольких часов с разбавленным водным раствором щелочи образуется лишь незначительное количество ионов фтора. [10]
Рассматриваются реакции карбонильной группы в тех и других условиях. [11]
На реакции карбонильной группы в большинстве случаев сильно влияют катализаторы. [12]
Рассмотрение реакций карбонильной группы показывает, что все они распадаются на три типа: 1) реакции присоединения с элиминированием или без него; 2) реакции восстановления в спиртовую или окисление в карбоксильную группу; 3) реакции конденсации. Из них лишь первые два, по-видимому, пригодны для органического анализа. Подробное обсуждение дается в разделе VI гл. [13]
Хотя многие реакции карбонильной группы можно рассматривать как основанные на промежуточном образовании продуктов присоединения, все же в настоящем разделе включено только описание реакций, в которых такие соединения являются конечными - продуктами. Прочие реакции будут приведены ниже. [14]
Рассмотренные выше реакции карбонильной группы в карбоновых кислотах и их производных являются по современным представлениям ионными или криптоионными. Известен, однако, ряд реакций карбонильных соединений, которые протекают на основе радикальной активации карбонильной двойной связи. [15]