Cтраница 1
Реакции галоидных алкилов с фосфоланами, содержащими в 1 3-положешш другие гстероатомы ( N, S), мало изучены. [1]
Реакции галоидных алкилов с металлами, идущие через стадию возникновения нейтральных радикалов и приводящие к образованию металло-органических соединений, известны уже давно. Однако их механизм мог быть правильно уяснен только сравнительно недавно благодаря успехам, достигнутым химией свободных радикалов с коротким периодом существования. [2]
Изучение реакции галоидных алкилов на тиомочевину еще более убеждает нас, что действие присоединяющихся веществ направляется прежде всего на серу. [3]
Выше обсуждались реакции галоидных алкилов с производными селенокислот фосфора, приводящие к селеноловым производным соответствующих фосфорорганических соединений. Однако многие производные селенокислот фосфора изомеризуются в соответствующие селеноловые производные без участия галоидных алкилов. В разделе, посвященном синтезу производных селенокислот фосфора, отмечалось, что некоторые производные кислот трехвалентного фосфора реагируют с элементарным селеном сложно, давая различные побочные продукты. В ряде случаев побочными продуктами являлись соответствующие селеноловые производные. [4]
Любопытной чертой реакции галоидных алкилов с ацетиленидом натрия в последнее время является применение таких сред, как диметилформамид и диметилацетамид ( особенно в смеси с ксилолом 35 - 45 объемы. Например, к суспензии 1 моля ацетиленида натрия в 480 мл этой смеси прибавляют при 25 - 30 С в течение 20 мин. Отмечается, что в качестве реакционной среды можно применять также смесь диметилформ-амида с ди-к-бутиловым эфиром. [5]
В-трихлорборазолом, а также реакции галоидных алкилов с соединениями типаМВК2, приводящие к образованию смешанных триалкилборов. [6]
Коршаку и Н. Н. Лебедеву, реакция галоидного алкила с ароматическим углеводородом осуществляется так, что в комплексе RCbAlCU синхронно разрывается связь С - С1 и образуется связь С - С. [7]
Коршаку и Н. Н. Лебедеву, реакция галоидного алкила с ароматическим углеводородом осуществляется так, что в комплексе RCbAlCl3 синхронно разрывается связь С - С1 и образуется связь С - С. [8]
Специфическим методом получения алкилалюминийгалогенк-дов являются реакции галоидных алкилов и арилов с металлическим алюминием и его сплавами. При применении алюминия получаются эквимолекулярные смеси диалкил ( арил) алюминкй-галогенида и моноалкил ( арил) алюминийгалогенида. [9]
Иногда встречаются трудности при проведении реакции галоидных алкилов с цианидами натрия или калия в водно-спиртовом растворе или в более высококипящем растворителе. [10]
Четвертичные соли аммония получают также реакцией алифатических галоидных алкилов с гетероциклическими азотсодержащими основаниями, например с пиридином. [11]
Соотношение обоих изомеров частично зависит от типа введенного в реакцию галоидного алкила. Природа галоида также сказывается на течении реакции. В случае низших галоидных алкилов обычно, за немногими исключениями, из ромистых соединений получаются нитропарафины с лучшими выходами и в относительно больших количествах, чем из соответственных хлористых и йодистых соединений. Длина углеродной цепи галоидного алкила не оказывает существенного влияния на относительное количество образующегося нитро-соединения. В случае первичных галоидных алкилов обычно получаются ббльшие выхода нитросоединений, чем из изо -, втор. [12]
Соотношение обоих изомеров частично зависит от типа введенного в реакцию галоидного алкила. Природа галоида также сказывается на течении реакции. В случае низших галоидных алкилов обычно, за немногими исключениями, из оромистых соединений получаются нитропарафины с лучшими выходами и в относительно больших количествах, чем из соответственных хлористых и йодистых соединений. Длина углеродной цепи галоидного алкила пе оказывает существенного влияния на относительное количество образующегося нитро-соединения. В случае первичных галоидных алкилов обычно получаются ббльшие выхода нитросоединений, чем из изо -, втор. [13]
Соотношение обоих изомеров частично зависит от типа введенного в реакцию галоидного алкила. Природа галоида также сказывается на течении реакции. В случае низших галоидных алкилов обычно, за немногими исключениями, из хромистых соединений получаются нитропарафины с лучшими выходами и в относительно больших количествах, чем из соответственных хлористых и йодистых соединений. Длина углеродной цепи галоидного алкила пе оказывает существенного влияния на относительное количество образующегося нитро-соединения. В случае первичных галоидных алкилов обычно получаются ббльшие выхода нитросоединений, чем из изо -, втор. [14]
На первом этапе исследований в этой области были всесторонне изучены реакции галоидных алкилов с солями диалкил-фосфористой кислоты. [15]