Cтраница 2
Кислород играет в них роль, аналогичную роли азота при подобной же реакции галоидного алкила с третичным амином: NRa RT [ NRjr. Различны лишь координационные числа обоих комплексообразователей: 4 для азота и 3 для кислорода. Подобно самим исходным ионам, устойчивость аммонийных производных значительно выше, чем оксониевых. [16]
Приведенные реакции галоидных алкилов с оловом, мышьяком и сурьмой несомненно имеют гемолитический характер, так же как и реакции галоидных алкилов с металлической ртутью. [17]
Приведенные реакции галоидных алкилов с оловом, мышьяком и сурьмой, по-видимому, имеют гемолитический характер, так же как и реакции галоидных алкилов с металлической ртутью. [18]
Реакции галоидных алкилов с металлами, идущие через стадию возникновения нейтральных радикалов и приводящие к образованию металлоорганических соединений, известны уже давно. Однако их механизм мог быть правильно уяснен только сравнительно недавно благодаря успехам, достигнутым химией свободных радикалов с коротким периодом существования. [19]
Ацетиленид натрия обычно применяют в виде раствора в жидком аммиаке или реже в виде суспензии в органическом растворителе. Реакция галоидных алкилов с ацетиленидом натрия обычно сильно экзотермична, и поэтому прибавление должно вестись очень медленно или охлаждение должно быть доведено до - 50 С. Реакционную смесь затем перемешивают в течение некоторого периода времени, обычно достаточно 3 - 4 часа. Непрерывное и медленное пропускание ацетилена в течение этого периода несколько повышает выход конечного продукта. [20]
Галоидные алкилы являются одними из наиболее реакционноспособных органических соединений; поэтому ими пользуются в лабораториях и в технике для многочисленных синтезов. Большая часть реакций галоидных алкилов состоит в обмене атомов галоида на всевозможные радикалы, причем чаще всего атом галоида соединяется с атомом металла или с атомом водорода, а алкил - с остальной частью молекулы реагента. [21]
Галоидные алкилы являются одними из наиболее реакционноспособных органических соединений; поэтому ими пользуются в лабораториях и в технике для многочисленных синтезов. Большая часть реакций галоидных алкилов состоит в обмене атомов галсида на всевозможные радикалы, причем чаще всего атом галоида соединяется с атомом металла или с атомом водорода, а алкил - с остальной частью молекулы реагента. [22]
Далее поставленными опытами действия соответствующих галоидных алкилов на изомеризованные циклические эфиры показано, что обратной реакции не происходит и взятые вещества возвращаются в неизменном виде. Избыток взятого в реакцию галоидного алкила, по-видимому, повышает выход изомеризованных эфиров с раскрытым циклом. [23]
Наиболее характерные реакции галоидангидридоь состоят я обмене атома галоида на другие атомы или радикалы. ЭТУ реакции аналогичны реакциям галоидных алкилов с той разницей, что здесь при взаимодействии с молекулами, содержащими атом металла или подвижный атом водорода в гидроксильной, аминной или аналогичной им группе, на место атома металла или водорода вступает не углеводородный остаток ( например, алкил), а кислотный остаток - ацил. [24]
Жирные амины получаются также в результате аммонолиза жирных спиртов. Классическим методом получения аминов является реакция галоидного алкила с аммиаком или с первичным или вторичным аминами. В случае применения третичного амина образуется галогенид четвертичного аммония. [25]
Реакции эфиров серной кислоты являются типичными для всех сложных эфиров сильных кислот. Они обнаруживают глубокую аналогию с реакциями галоидных алкилов. [26]
Однако не исключена также возможность взаимодействия RC1 или RBr с aNH2, или abNH, или с аммиаком. Для получения высших алкиламинов были изучены реакции высшего галоидного алкила с жидким аммиаком. Эти реакции особенно пригодны для получения производных азотсодержащих гетероциклических соединений цикла. [27]
Наиболее характерные реакции галоидангидридов состоят в обмене атома галоида на другие атомы или радикалы. В общем, эти реакции аналогичны реакциям галоидных алкилов, с той разницей, что здесь при взаимодействии с молекулами, содержащими атом металла или подвижный атом водорода в водном, аммиачном и аналогичных им остатках, на место атома металла или водорода входит не углеводородный остаток ( например, алкил), а кислотный остаток - ацил. [28]
До 1950 г. синтезы различных фосфоновых и фосфиновых кислот были основаны на применении главным образом двух методов: перегруппировки Арбузова и реакции Михаэлиса - Бекксра. Впоследствии были открыты новые препаративные пути: реакция галоидных алкилов с треххлористым фосфором в присутствгп. [29]
Реакции, в которые они вступают, аналогичны реакциям галоидных алкилов. Сложные эфиры минеральных кислот взаимодействуют с водой, аммиаком, нитратами, цианидами и другими соединениями. [30]