Cтраница 3
При получении реактива Гриньяра в диэтиловом эфире можно не опасаться его окисления - пары кипящего эфира практически исключают контакт кислорода воздуха с реакционной массой. Если же используется более высококипящий простой эфир, то реакцию галоидного алкила с магнием следует проводить в токе инертного газа. [31]
Бэнтон с соавторами ( Bunion, Hughes, Ingold, Meigh, 1950) провели кинетическое исследование аналогичного случая-катализируемого кислотами гидролиза метилэтил-мзо-гексилкарбинолаце-тата; авторы показали, что эта реакция сопровождается рацемизацией с некоторым преобладанием обращения конфигурации. Таким образом, здесь наблюдается аналогия между реакциями сложных эфиров с расщеплением по связи алкил-кислород и реакциями галоидных алкилов, в которых также наблюдались подобные эффекты. [32]
При синтезе ртутноорганических соединений посредством амальгамы натрия в качестве исходных галогенидов применялись как иодиды, так ни бромиды Хлориды, хотя и реагируют, но дают незначительные выхода. Амальгаму натрия берут в избытке, обычно содержащем двойное против теории количество натрия. Реакцию галоидных алкилов ведут с низкопроцентной жидкой амальгамой, для получения диарилртути требуется применение более высокопроцентной амальгамы. В большинстве случаев реакцию ведут в течение нескольких часов, хотя в случае йодистого изобутила перемешивание по окончании добавления амальгамы, длившегося 45 мин. [33]
В то время как в ароматическом ряду прямое введение сульфо-группы с помощью сульфирующих агентов широко распространено, в алифатическом ряду эта реакция, за немногими исключениями, не удается. При действии серной, хлорсульфоновой кислот и других сульфирующих реагентов на парафины, олефины и другие соединения сульфокислоты образуются лишь с незначительным выходом, причем они с трудом отделяются от образовавшихся эфиров серной кислоты. Лучшие результаты получаются при реакции галоидных алкилов или олефинов с бисульфитами. Однако и эти методы не имеют общего значения, а применимы лишь к некоторым отдельным соединениям определенного строения. Поэтому разработанный в последние годы простой и общий метод введения сульфогруппы в алифатические соединения представляет собой существенный вклад в химию алифатического ряда. [34]
Приготовление двузамещенных ацетиленов может быть удобно проведено, исходя из ацетилена. Раствор моноалкилацетилена в жидком аммиаке, приготовленный при реакции галоидного алкила с точно 1 молем ацетиленида натрия ( ацетиленид натрия приготовляют, избегая избытка ацетилена), может вступать в реакцию с 1 молем амида натрия в жидком аммиаке, приготовленным отдельно. Полученный моноалкилацетиленид натрия реагирует затем со вторым галоидным алкилом давая диалкилацетилен. [35]
Эту реакцию часто называют реакцией Гриньяра - Вюрца. Простейшее объяснение, что образование углеводорода зависит от действия еще не вошедшего в реакцию галоидного алкила на уже образовавшееся магнийорганическое соединение, не во всех случаях удовлетворительно. [36]
При синтезе ртутноорганических соединений посредством амальгамы натрия в качестве исходных гаяогенидов применяются как иодиды, так и бромиды. Хлориды, хотя и реагируют, но дают незначительные выходы. Амальгаму натрия берут в избытке, обычно содержащем двойное проти теории количество натрия. Реакцию галоидных алкилов ведут с низкопроцентной жидкой амальгамой, для получения диарилртути требуется применение более высокопроцентной амальгамы ( см. стр. Галоидные ал-килы реагируют с амальгамой натрия уже на холоду ( лучше при охлаждении до 0 - 5 С), галоидные арилы - при нагревании до температуры 140 - 150 С. В большинстве случаев реакцию ведут в течение нескольких часов, хотя в случае йодистого изобутила [11] леремешивание по окончании добавления амальгамы, длившееся 45 мин. [37]