Cтраница 3
Но нельзя исключить ионный механизм, аналогичный механизму образования поверхностно-активного полимера метилмета-крилата по Мельвиллю ( стр. Циглер и его сотрудники показали, что в этой реакции алкилы металлов также могут действовать как катализаторы полимеризации. Использование металлических катализаторов имело прежде техническое значение для получения синтетических каучуков из стирола, бутадиена и других диолефинов, но сейчас оно вытесняется применением перекисей, позволяющих лучше контролировать течение реакции. [31]
Так, например, при использовании аллил-прошшодных тетракарбонила кобальта в реакциях, где алкилпроизводные реагируют вполне удовлетворительно, обычно получаются низкие выходы продуктов. Однако ir - аллильные комплексы других типов являются важными промежуточными соединениями в некоторых реакциях алкил - и ацилпроизвод-ных тетракарбонила кобальта. Эти комплексы будут рассмотрены далее. [32]
В прямом синтезе литийорганических соединений можно использовать органические хлориды, бромиды или иодиды; в последнем случае, однако, побочное образование продуктов реакции Бюрца может быть весьма значительным. Растворитель, чистота и физическое состояние лития, а также ряд других экспериментальных деталей могут быть - весьма существенны для получения высоких выходов литийорганических соединений; для некоторых реакций этого типа разработаны оптимальные условия [1], а я-бутиллитий выпускается в промышленности в крупных масштабах. Применение в реакции хиральиых алкил - и циклоалкилгало-генидов часто сопровождается значительной рацемизацией, однако в определенных условиях конфигурация алкенильных групп может быть в значительной мере сохранена. Хотя в качестве исходных соединений обычно применяют галогениды, использование других реагентов иногда бывает более предпочтительным. [33]
В области мышьякорганических производных синтезировано довольно большое количество соединений, имеющих различные структуры. Среди соединений трехвалентного мышьяка издавна привлекают внимание химиков вещества, имеющие As-N связь. Многие исследования, проведенные в этом направлении, показывают, что галогеноарсины реагируют с аммиаком. Реакция алкил - и арилдигалогенарсинов с аммиаком часто приводит к сложным продуктам. Моногалогенарсины с аммиаком способны образовывать аминоарсины. [34]
Диметил - и диэтилсульфаты являются единственными представителями ряда диалкилсульфатов, которые пользовались постоянным вниманием со стороны исследователей, причем диэтилсульфат стал легко доступным лишь сравнительно недавно. Практическое-значение метил - и этилсоединений указывает на то, что их высшие гомологи также заслуживают более серьезного изучения. Следует признать, однако, что ни одно из этих соединений не может заменить соответствующие бромистые алкшгы в качестве общеприменимых алкилирующих агентов, так как только одна из алкильных групп диалкилсульфатов способна вступать в большинство реакций. Это свойство является серьезным недостатком в том случае, если неиспользуемый в реакции алкил трудно выделить из реакционной смеси в пригодном для переработки виде. Несомненно, что в некоторых частных случаях высшие диалкил-сульфаты вследствие несколько большей реакционной способности будут полезны в лабораторной работе. [35]
Диметил - и диэтилсульфаты являются единственными представителями ряда диалкилсульфатов, которые пользовались постоянным вниманием со стороны исследователей, причем диэтилсульфат стал легко доступным лишь сравнительно недавно. Практическое-значение метил - и этилсоединений указывает на то, что их высшие гомологи также заслуживают более серьезного изучения. Следует признать, однако, что ни одно из этих соединений не может заменить соответствующие бромистые алкилы в качестве общеприменимых алкилирующих агентов, так как только одна из алкильных групп диалкилсульфатов способна вступать в большинство реакций. Это свойство является серьезным недостатком в том случае, если неиспользуемый в реакции алкил трудно выделить из реакционной смеси в пригодном для переработки виде. Несомненно, что в некоторых частных случаях высшие диалкил-сульфаты вследствие несколько большей реакционной способности будут полезны в лабораторной работе. [36]