Реакция - алкилирование - толуол
Cтраница 2
 |
Каталитические свойства различных Н - пентасилов в реакции толуола с этиленом. [16] |
В отличие от алюмосиликатов типа ZSM, ЦБК и ультрасил, пентасилы ЦВМ при синтезе получаются в Na-форме. В таком виде они не активны в реакции алкилирования толуола этиленом. [17]
Однако имеются данные [38] о повышении активности алюмосиликатных катализаторов в реакции алкилирования толуола пропиленом при предварительной обработке их фтористым водородом. [18]
 |
Рентгенограммы образцов LaY, использованных в реакции алкилирования. [19] |
Вторая температура активации, 700 С была выбрана для проверки каталитических свойств центров с дефицитом кислорода в решетке ( Si. В обоих случаях катализаторы были изучены в реакциях алкилирования толуола пропиленом при 100 С и крекинге и изомеризации бутана при 450 - 550 С. Крекинг бутана при высокой температуре был выбран в надежде обнаружить активность, обусловленную редкоземельными катионами в центрах ц, в противоположность случаю низких температур, при которых такая активность отсутствует. [20]
Рассмотрены каталитические свойства и структура цеолита LaY. Измерены ИК-спектры LaY после различных температурных обработок. В cneKTpeLaY, дегидратированного при 550 С, имеются две полосы ОН-групп при 3640 и 3524 см-1. Гидроксилы обоих типов удаляются в вакууме при 680 С и могут быть регенерированы добавлением воды и нагреванием до 200 С. При обработке водородом и углеводородами ОН-группы не регенерируются. LaY, дегидратированный при 550 и 700 С, имеет высокую активность в реакции алкилирования толуола пропиленом при 100 С в жидкой фазе. В реакциях крекинга и изомеризации бутана цеолит, прогретый при 500 С, очень активен, после прокаливания при 700 С его активность сильно уменьшается, но может быть восстановлена добавлением воды при температуре реакции. [21]
Основным продуктом деструкции полимера в присутствии толуола является mpem - бутилтолуол ( смесь 70 % пара-и 30 % л етя-изомеров), образующийся в результате сопутствующей деструкции реакции алкилирования арена изобутиленом in situ. Наряду с mpem - бутилтолуолом в продуктах содержится от 7 до 30 % нерастворимого полимера. Реакции структурирования способствует высокая степень полимеризации исходного полиизобутилена, а также большая концентрация катализатора. Следует отметить, что толуол существенно снижает нижнюю температурную границу деструкции полимера, катализируемой А1С13, которая в отсутствие арена составляет около 570 К. Это позволяет использовать высокоактивные комплексы Густавсона, например А12С16 - НС1 - ЗС6Н5СН3, т.е. те же катализаторы, что и для инициирования полимеризации изобутилена, при этом деструкция ПИБ протекает в более мягких температурных условиях. На рис. 4.7, а показана температурная зависимость среднечисловой молекулярной массы и содержания СС в макромолекуле в ходе деструкции полиизобутилена с М0 103 в присутствии толуола под действием комплекса Густавсона. Видно, что нижняя граничная температура деструкции полимера лежит в области 193 - 233 К. При температурах выше 193 К протекает деструкция ПИБ, сопровождающаяся реакцией алкилирования толуола образующимися олиго - и полимерными фрагментами. Основными продуктами деструкции полиизобутилена при 243 К является терет-бутилтолуол и полимер ( М-500), содержащий в качестве концевой группы бензольное кольцо при отсутствии структурированного полимера. Повышение температуры до 323 К ( граница термической стабильности комплексов Густавсона) не приводит к увеличению глубины деструкции и степени алкилирования толуола полиизобутиленом. [23]
Страницы: 1 2