Cтраница 1
Реакция дегидратации спиртов, протекающая с отнятием от молекулы спирта молекулы воды с образованием непредельных углеводородов, была рассмотрена при описании способов получения последних ( стр. [1]
В реакции дегидратации спирта, как мы видели, участвуют два активных центра. Активный комплекс является дублетом. На схеме пунктиром изображена деформация связей в дублетном комплексе. Реагирующие атомы ( так называемая индексная группа) заключены в рамку, атомы, находящиеся вне рамки, в реакции участия не принимают. [2]
Исследована реакция дегидратации нормального первичного гексилового спирта над окисью алюминия с различной активностью. [3]
Если бы реакция дегидратации спиртов протекала на металлах, то представляя ее аналогичной схемой, с образованием и разложением поверхностного соединения Н20 [ К ], можно оценить величину энергии связи поверхности катализатора с кислородом. Она должна была бы составить не менее 90 ккал / молъ ( на одну связь), в то время как максимальная энергия связи поверхности металлов VIII группы с кислородом не превышает 65 - 70 ккал / молъ. Это может быть одной из причин, по которой реакция дегидратации спиртов на металлах не идет. [4]
Рассмотрим теперь реакции дегидратации спиртов с образованием олефинов. [5]
Побочно протекает реакция дегидратации спирта в циклогексен. [6]
Кремер [708] для реакции дегидратации спиртов на редкоземельных катализаторах и А. А. Баландин [709] для реакций дегидрирования, последний в широком интервале изменений величин энергии активации. [7]
Здесь разбираются примеры реакций дегидратации спиртов до эфиров и олефинов, механизм дегидратации, структура катализаторов, дается в виде большой таблицы список реакций каталитической дегидратации. Глава завершается описанием каталитической гидратации. Интересно излагаются работы де Бура по механизму дегидратации. Большое внимание уделяется работам советских авторов в области дегидратации: Т. А. Антипиной и А. В. Фроста, А. А. Баландина, Г. К. Борескова, А. Остальные четыре главы книги написаны Диксоном ( J. [8]
Чтобы помешать протеканию реакции дегидратации спирта, реакцию ( 8) проводят при высоком давлении. Деами нирование, невидимому, приостановить невозможно, и всегда получается смесь моно -, ди - и триалкиламинов, равновесие между которыми устанавливается в зависимости от отношения спирта к общему количеству азота. Поэтому для увеличения содержания моноалкиламина в смеси ди - и триалкиламины следует возвращать обратно в процесс. [9]
Чтобы помешать протеканию реакции дегидратации спирта, реакцию ( 8) проводят при высоком давлении. Деаминирование, повидимому, приостановить невозможно, и всегда получается смесь моно -, ди - и триалкиламинов, равновесие между которыми устанавливается в зависимости от отношения спирта к общему количеству азота. Поэтому для увеличения содержания моноалкиламина в смеси ди - и триалкиламины следует возвращать обратно в процесс. [10]
Катализаторы, ускоряющие реакцию дегидратации спиртов до олефинов. Однако реакции конденсации протекают при несколько более низких температурах. В случае ароматических спиртов нельзя в качестве катализатора применять серную кислоту, поскольку она сульфирует ароматические соединения. Для превращения высших спиртов в эфиры требуются более мягкие условия. Так, превращение амилового спирта катализируется сульфатом алюминия. [11]
В последние годы в реакции дегидратации спиртов успешно стали применяться в качестве катализаторов синтетические цеолиты различных форм и структуры [357, 358, 360, 377, 400-404, 467, 468.] Обзор некоторых из этих работ представлен в главе IV, § 2 и на этом здесь останавливаться не будем. [12]
В каких условиях протекает реакция дегидратации спиртов с образованием этиленовых углеводородов. Какие промежуточные продукты образуются в том случае, если в качестве катализатора взята серная кислота. [13]
Как уже указывалось, реакции дегидратации спиртов прекрасно катализируются окисью алюминия. Существует несколько способов приготовления активной окиси алюминия. Однако наиболее эффективным является получение ее из осажденной гидроокиси, путем прокаливания последней при 400 - 450 С. [14]
Расчет изменений свободной энергии реакции дегидратации кроти-лавого спирта дает возможность определить константы равновесия Кр и выходы дивинила. [15]