Реакция - дегидратация - спирт
Cтраница 3
Оказывается, что в присутствии серной кислоты во многих реакциях дегидратации спиртов в качестве промежуточного соединения образуется кислый эфир серной кислоты ROSO2OH, который затем при сольво-лизе образует карбониевый ион. [31]
Такэ и автором [10] рассмотрены с этой точки зрения закономерности реакции дегидратации спиртов и отщепления галоидоводородов от галоидоалкилов. [32]
В развитии работ [1-3] в настоящей статье представлены результаты исследования реакции дегидратации нормального первичного гексилового спирта над окисью алюминия различной степени активности. [33]
Все эти факты позволяют нам сделать заключение о том, что реакция дегидратации спиртов протекает через стадию образования нестойкого химического поверхностного соединения типа алкоголята алюминия и дальнейшего распада еко на продукты дегидратации. [34]
В последующей работе [482 ] даны корреляции на основе уравнения Тафта для реакций дегидратации разных спиртов, в том числе, с чувствительностью катализаторов к отравлению пиридином и к адсорбции эфиров. Были получены также данные [223], где величины кинетических изотопных эффектов в реакции дегидратации изопропанола на разных катализаторах при замещении дейтерием в разных положениях коррелировали с значениями констант Тафта, вычисленных для данных катализаторов. [35]
Требует разработки сложный вопрос о роли углеводородных групп в молекулах в направлении реакции дегидратации спиртов в зависимости от условий и от устойчивости этиленовых углеводородов. [36]
Правило Зайцева1 относительно отщепления иодогстого водорода от иодалканов может быть применено и к реакции дегидратаций спиртов. Водород отщепляется от наименее гидрогенизированного атома углерод. [37]
Правило Зайцева1 относительно отщепления йодистого водорода от иодалканов может быть применено и к реакции дегидратации спиртов. Водород отщепляется от наименее гидрогенизированного атома углерода. [38]
Силикагель, покрытый окисью алюминия, не обнаруживал сильных кислотных свойств и каталитической активности в реакции дегидратации спиртов. Штигтер и другие [185] нашли, что силикагель, только что покрытый окисью алюминия, приобретает в растворе положительный заряд. Однако его поверхность после продолжительного пребывания в растворах с рН 9 становится более отрицательной, чем поверхность исходного силикагеля. На основании этих наблюдений можно заключить, что при гидролитической адсорбции алюминиевые комплексы не образуются. Между тем хемосорбированная окись алюминия реагирует с растворенной кремневой кислотой, давая кислоту, вероятно, аналогичную кислоте в алюмосиликатных катализаторах. [39]
В [15, 22] радикал I был использован как индикатор на изменение акцепторной способности катализатора в ходе реакции дегидратации спиртов. [40]
Другие авторы [12-16] различают на поверхности окисных катализаторов два вида активных центров, одни из которых катализируют реакцию дегидратации спиртов, другие - превращения углеводородов. Недавние работы [17], посвященные исследованию этого вопроса кинетическими методами, привели к выводу, что на поверхности окиси алюминия действительно должны существовать два типа активных центров. Некоторые из этих центров - кислотного характера - способствуют конверсии углеводородов, в то время как другие, менее кислые, ведут реакцию дегидратации. Следовательно, дегидратация спирта и конверсия углеводородов на окиси алюминия происходят не по ионному механизму. Тем самым подразумевается, что удаление положительного заряда в подвергающихся превращениям молекулах, происходит до образования олефина. [41]
В настоящее время принимают, что активные центры кислотно-основного характера ( электронодонорные и электроноакцепторные) принимают участие в реакции дегидратации спиртов до олефинов. Однако кислотные центры различной силы присутствуют как на поверхности Si02 и А1203, которые рассматриваются как кислотные катализаторы, так и на поверхности ТЮ2 и ZrOa катализаторов, которые, вероятно, обладают основным характером. Краус [8] недавно показал, что кислотные центры имеются на поверхности всех катализаторов, исследованных в нашей работе. [42]
Элиминирование галогеноводорода из алкилгалогенидов во многих случаях рассматривают в рамках согласованного механизма с участием кислотно-основного бифункционального катализатора аналогично реакциям дегидратации спиртов, рассмотренным выше. [43]
На рис. 4 графически представлена зависимость о от 1 / Т для максимальной электропроводности Y - A1203, достигавшейся в процессе реакции дегидратации изопро-пилового спирта при различных температурах. В интервале температур 269 - 417 С значение энергии активации составляет 18 6 ккал / молъ. [45]
Страницы: 1 2 3 4