Cтраница 3
Каждый нуклеофиль-ный реагент в большей или меньшей степени является также основанием. Это означает, что он способен не только предоставлять свою неноделенную пару электронов имеющему дефицит электронной плотности атому углерода, но и отщеплять от субстратов с подвижными атомами водорода, протон и образовывать с ними соединения, менее диссоциированные, чем исходный субстрат. Поэтому всегда в большей или меньшей степени параллельно с реакцией нуклеофилыюго замещения атома галогена протекает реакция дегидрогалогенирования ( элиминирования галогеноводорода) с образованием алкена, вследствие чего выход продукта нуклеофильного замещения снижается. [31]
Упомянутая выше как побочная реакция алкиллития с алкил-галогенидом может быть использована специально для синтеза углеводородов несимметричного строения, если радикал в алкилбро-миде отличен от радикала в литийорганическом соединении. С наибольшей легкостью проходит реакция с участием алкилгалогенидов аллильного и бензильяого типа. С третичными алкилгалогенидамя синтез углеводородов этим методом проводить нельзя, так-как ал-киллитий является сильным основанием и в этом случае преобладает реакция дегидрогалогенирования. [32]
Реакция элиминирования Е ( от англ, elimination) не менее характерна для галогеналканов, чем реакция нуклеофильного замещения. Ее протекание обусловлено действием в молекуле галогенопроизвод-ного - / - эффекта атома галогена. В ряде галогеналканов реакция элиминирования состоит в отщеплении молекулы галогеноводо-рода от двух соседних атомов углерода, приводящем к образованию соответствующего алкена. Поскольку в результате реакции от молекулы галогеналкана отщепляется галогеноводород, эту реакцию называют реакцией дегидрогалогенирования. Реакцию дегидрогало-генирования обычно проводят, действуя на галогеналкан спиртовым раствором щелочи. [33]
Реакция элиминирования, которая только что была представлена, является бимолекулярной. Вспомните, это означает, что в лимитирующей стадии участвуют две частицы ( разд. Много различных типов фрагментов могут отщепляться в результате Е2 - элиминирования. Однако, поскольку большая часть исследований, посвященных детальному механизму этой реакции, осуществлена на алкилгалогенидах в качестве субстратов, мм в этой главе рассмотрим реакцию дегидрогалогенирования. [34]