Cтраница 3
Если вода вступает в химическое соединение, как в случае гидратация основных окислов с образованием щелочей или органических ангидридов с образованием твердых кислот, то изменение энтропии при гипотетической реакции присоединения твердой воды при 25 С становится, невидимому, несколько меньшим. [31]
Обычно таблицы дают свободную энергию образования соединения в твердом, жидком или газообразном состоянии. Свободная энергия образования - энергия гипотетической реакции, при которой искомое соединение синтезируется из простых веществ в стандартных условиях. Свободная энергия простых веществ в стандартном состоянии фактически принимается равной нулю. [32]
Обычно таблицы свободных энергий дают свободную энергию образования соединения в твердом, жидком или газообразном состоянии. Свободная энергия образования означает свободную энергию гипотетической реакции, при которой искомое соединение синтезируется из элементов в стандартных условиях. [33]
Энергетические уровни образующегося объединенного атома также известны; их располагают слева на диаграмме. Далее классифицируют орбитали первоначально разделенных атомов и объединенного атома по симметрии, сохраняющейся в ходе гипотетической реакции. [34]
Зная теплоты диссоциации молекул простых веществ - газов и теплоту образования полученного из них газообразного соединения, можно вычислить теплоту его образования из отдельных атомов. Эта величина называется атомарной теплотой образования ( ДЯат0м) и в приведенном примере соответствует тепловому эффекту гипотетической реакции Н F HF ( стр. [35]
Благодаря соединению метода хроматографии на бумаге и метода радиоактивных изотопов были достигнуты огромные успехи в ряде важных областей биохимии. Благодаря интенсивной работе по идентификации неизвестных пятен, изменению условий опыта и смелого полета мысли были предложены гипотетические реакции и циклы реакций, во многих случаях очень хорошо отражающие сложные реальные отношения в живом растении. [36]
В самом деле, трудно ввести во взаимодействие металлический калий, серу и кислород, чтобы при этом получился чистый сульфит калия, да еще провести реакцию так, чтобы можно было определить изменение энтальпии. Если для всех этих процессов изменения энтальпии известны, то по ним можно рассчитать и изменение энтальпии при гипотетической реакции образования сульфита калия из металлического калия, серы ( ромбической) и кислорода. Зависимость конечной величины от значительного числа исходных величин требует, чтобы каждая из них была определена с соответствующей точностью. При этом обычно нужно знать еще теплоемкости соответствующих веществ и растворов и изменение энтальпии при изменении концентрации этих растворов. [37]
В противоположность этому неполярный растворитель слабо взаимодействует со всеми частицами. Диаграмма изменения энергии в ходе реакции представлена на рис. 9; для сравнения на том же рисунке представлен график для гипотетической реакции в газовой фазе, где взаимодействие с растворителем отсутствует. [38]
Переход полимер1 - углерод по некоторым схемам термодинамически выгоден, так как он сопровождается уменьшением свободной энергии. В табл. 2.7 приведен расчет изменения термодинамических параметров ( энтальпии АЯ, энтропии AS, свободной энергии AF) при 25 С для гипотетических реакций термической деструкции полиэтилена и политетрафторэтилена 22 ], из которого видно, что даже при 25 С в некоторых случаях из-за значительного уменьшения А / 7 должен осуществляться самопроизвольный переход указанных полимеров в графит. [39]
Бартон [41] установил, что в таких металлгидридных реакциях контролирующими являются пространственные факторы, и обобщил известные зависимости в виде правила, согласно которому в продуктах реакции будет преобладать экваториальный спирт, если карбонильная группа сравнительно мало пространственно экранирована, тогда как, если подход к карбонильной группе затруднен, то основным продуктом реакции будет аксиальный спирт. Предположим, что в этой реакции мы сможем получить весь продукт восстановления, состоящий из смеси изомеров а-13 и р - 73, и путем последовательности гипотетических реакций сможем разложить структуру стероида так, чтобы С3 - углеродный атом спирта в кольце А остался связанным только с атомами углерода GI - С2, а С4 - соответственно с этильной и метильной группами. [40]
Все оксиды подразделяются на два больших класса - кислотные и основные. К кислотным относятся оксиды, которые растворяются в воде с образованием кислоты, или такие нерастворимые или не реагирующие с водой оксиды, для которых можно записать формальное уравнение гипотетической реакции образования кислоты. [41]
Примером того, как наш метод может быть использован в. Точно так же, как может быть рассчитана величина упрощения, достигаемого в результате осуществления стадии ретросинтеза, может быть рассчитано с использованием нашего индекса и увеличение сложности, обусловленное применением известных или гипотетических реакций ( реакций будущего) к типичным субстратам. Таким образом мы можем классифицировать химические реакции в соответствии с их способностью увеличивать молекулярную сложность и тем самым понять и даже судить о том, насколько важными могут стать гипотетические реакции. [42]
Стрелка показывает, что электроны не могут остаться свободными и должны передаваться окислителю. Еще более простым примером может быть гипотетическая реакция между газообразными атомами и ионами, когда направление реакции в сторону окисления или восстановления полностью определяется величиной сродства к электрону. Из табл. 5 видно, что сродство к электрону падает от фтора к иоду, следовательно данный галоген может быть окислителем для всех галогенов, стоящих в этом ряду за ним. [43]
Понятно, что невозможно в водном растворе связать мононуклеотиды друг с другом эфирной связью: такая гипотетическая реакция должна идти с выделением молекулы воды. Чтобы реакция шла в сторону поликонденсации, необходимо исходить из соединений с достаточно высокой свободной энергией гидролиза: отщепление концевых групп, ведущее к одновременной полимеризации остатков, происходит в этом случае с понижением свободной энергии и равновесие в системе сдвинуто в область образования полимеров. Поликонденсация их происходит с выделением орто-фосфорной кислоты. [44]
Примером того, как наш метод может быть использован в. Точно так же, как может быть рассчитана величина упрощения, достигаемого в результате осуществления стадии ретросинтеза, может быть рассчитано с использованием нашего индекса и увеличение сложности, обусловленное применением известных или гипотетических реакций ( реакций будущего) к типичным субстратам. Таким образом мы можем классифицировать химические реакции в соответствии с их способностью увеличивать молекулярную сложность и тем самым понять и даже судить о том, насколько важными могут стать гипотетические реакции. [45]