Cтраница 1
Цепная вырожденно-разветвленная реакция протекает обычно в стационарном режиме ( d [ R - ] / dt 0), и ее можно рассматривать как цепную неразветвленную реакцию, в ходе которой накапливаются продукты - инициаторы. [1]
Цепная вырожденно-разветвленная реакция протекает обычно в стационарном режиме ( d [ R ] / dt 0), и ее можно рассматривать как цепную неразветвленную реакцию, в ходе которой накапливаются продукты - инициаторы. [2]
Цепную вырожденно-разветвленную реакцию можно замедлить не только путем увеличения обрыва цепей, как это имеет место в случае фенолов, хинонов и аминов. Торможение процесса окисления можно вызвать также, уменьшив скорость образования свободных радикалов по реакции вырожденного разветвления. Введение в окисляющуюся систему веществ, способных взаимодействовать с гидроперекисью без образования свободных радикалов, должно снижать скорость реакции. [3]
В цепной вырожденно-разветвленной реакции стационарная концентрация радикалов устанавливается в начальный период, а рост скорости образования радикалов приводит к увеличению стационарной концентрации радикалов, не нарушая условия - стационарности, При этом необходимо учитывать рост скорости образования радикалов и в начальный период реакции. [4]
В цепной вырожденно-разветвленной реакции стационарная концентрация радикалов устанавливается в начальный период, а рост скорости образования радикалов приводит к увеличению стационарной концентрации радикалов, не нарушая условия стационарности. При этом необходимо учитывать рост скорости образования радикалов и в начальный период реакции. [5]
Рассмотрим следующую цепную вырожденно-разветвленную реакцию. Исходное вещество RH цепным путем превращается в промежуточный продукт Р со скоростью ku [ RHl - re, где п - концентрация свободных радикалов. Расходуется промежуточный продукт цепным путем со скоростью А2 [ Р ] - и. Цепи обрываются квадратично со скоростью Авгаа. [6]
Рассмотрим следующую цепную вырожденно-разветвленную реакцию. Исходное вещество RH цепным путем превращается в промежуточный продукт Р со скоростью &2 [ RH ] - п, где п - концентрация свободных радикалов. [7]
Характерной особенностью цепных вырожденно-разветвленных реакций является ослабление тормозящего действия ингибитора с увеличением глубины реакции. [8]
В ходе цепной вырожденно-разветвленной реакции возрастает концентрация свободных радикалов. Поэтому с увеличением концентрации свободных радикалов доля цепей, обрывающихся на ингибиторе, уменьшается. [9]
Характерной особенностью цепных вырожденно-разветвленных реакций является ослабление тормозящего действия ингибитора с увеличением глубины реакции. [10]
В ходе цепной вырожденно-разветвленной реакции возрастает концентрация свободных радикалов. Поэтому с увеличением концентрации свободных радикалов доля цепей, обрывающихся на ингибиторе, уменьшается. [11]
Эта свойство отличает цепные вырожденно-разветвленные реакции от цепных неразветвленных реакций, которые, как показал Н. М. Эмануэль [25], одинаково тормозятся при введении ингибитора как в начале реакции, так и в развившийся процесс. [12]
Рассмотрим кинетическую модель цепной вырожденно-разветвленной реакции с одним промежуточным продуктом, который расходуется по реакции первого порядка с константой скорости Ам. Так же, как и в первом случае, полагаем W0 ks [ P ] 0, W - k3 [ Р ]; обрыв цепи квадратичный, стационарная концентрация свободных радикалов устанавливается мгновенно. [13]
Рассмотренные выше модели цепных вырожденно-разветвленных реакций показывают, что кинетика этих реакций весьма разнообразна в зависимости от их механизма. Следовательно, такие признаки цепной вырожденно-разветвленной реакции, как самоподдерживающийся характер реакции, S-образная кинетика накопления промежуточного продукта и установление в реакции его кинетически-равновесной концентрации в некоторых случаях могут и отсутствовать. [14]
Выражение для фактора самоускорения цепной вырожденно-разветвленной реакции ( 30), впервые предложенное Семеновым [ I 1, будет часто использоваться нами в дальнейшем. [15]