Цепная вырожденно-разветвленная реакция

Cтраница 4

Тормозящее действие ингибиторов на цепную вырожденно-разветвленную реакцию. [46]

Аналогичная картина наблюдается и при введении ингибитора в цепную вырожденно-разветвленную реакцию с линейным обрывом цепей. [47]

Кинетические кривые накопления циклогексанона ( слева и ци-клогексанола ( справа при инициировании окисления циклогексана NO2. [48]

Из рисунка видно, что прекращение инициирования приводит к замедлению окисления циклогексана. Без инициирования этот процесс при температуре 110 практически не идет. В первом приближении воздействие NO2 на окисление циклогексана заключается в создании высокой постоянной скорости зарождения цепей. Экспериментальные данные по кинетике накопления циклогексанона и кислот при инициированном окислении циклогексана хорошо согласуются с результатами расчета для цепной вырожденно-разветвленной реакции. [49]

Вырожденное разветвление цепей - образование свободных радикалов ( инициирование цепей) в результате превращения стабильных продуктов цепной реакции окисления - гидроперокси-дов. При таком способе инициирования новые цепи возникают через промежуток времени, значительно превосходящий время существования цепи. При автоокислении углеводородов в жидкой фазе время развития цепи ( стадия продолжения цепи) обычно лежит в диапазоне от десятых долей до нескольких секунд, а среднее время жизни гидропероксида, распадающегося на радикалы, TRQOH А 1 105 - 10Т с. Следовательно, цепочка успевает многократно повториться, прежде чем продукт ( в конкретном случае - гидропероксид) распадется на радикалы. В таком случае цепную вырожденно-разветвленную реакцию окисления, как уже отмечалось ранее, можно рассматривать как цепную неразветвленную автоинициированную реакцию, в ходе которой накапливаются продукты - инициаторы. Гидропероксид в окисляющихся углеводородах распадается на радикалы по наиболее слабой О-0-связи. [50]

Страницы: 1 2 3 4