Cтраница 3
Необходимо различать две температурные области гомогенного некатализированного окисления кумола: низкотемпературную - ниже 70 - 80 С, в которой гидроперекись вполне устойчива и окисление идет по закону неразветвленной цепной реакции; высокотемпературную, в которой происходит распад гидроперекиси на радикалы; в этой области температур окисление протекает по закону цепных вырожденно-разветвленных реакций. [31]
Реальные процессы окисления представляют собой реакции с несколькими промежуточными продуктами, последовательно или параллельно превращающимися в ходе реакции. Поэтому модели цепных вырожденно-разветвленных реакций с одним промежуточным продуктом, рассмотренные выше, лишь первое приближение к реальным процессам. Следующее, более точное приближение - модели цепных вырожденно-разветвленных реакций с несколькими промежуточными продуктами. [32]
Реальные процессы окисления представляют собой реакции с несколькими промежуточными продуктами, последовательно или параллельно превращающимися в ходе реакции. Поэтому модели цепных вырожденно-разветвленных реакций с одним промежуточным продуктом, рассмотренные выше, лишь первое приближение к реальным процессам. Следующее, более точное приближение - - модели цепных вырожденно-разветвленных реакций с несколькими промежуточными продуктами. [33]
Рассмотренные выше модели цепных вырожденно-разветвленных реакций показывают, что кинетика этих реакций весьма разнообразна в зависимости от их механизма. Следовательно, такие признаки цепной вырожденно-разветвленной реакции, как самоподдерживающийся характер реакции, S-образная кинетика накопления промежуточного продукта и установление в реакции его кинетически-равновесной концентрации в некоторых случаях могут и отсутствовать. [34]
Такие модели, несмотря на весьма упрощенное отображение реальных процессов окисления, хорошо передают главные особенности этих процессов как цепных реакций с вырожденными разветвлениями. В настоящем разделе рассмотрены другие теоретически возможные модели цепных вырожденно-разветвленных реакций. [35]
Тормозящее действие ингибиторов на цепную вырожденно-разветвленную реакцию. [36] |
Аналогичная картина наблюдается и при введении ингибитора в цепную вырожденно-разветвленную реакцию с линейным обрывом цепей. [37]
Большинство применяемых антиокислителей тормозит реакцию, реагируя со свободными радикалами путем укорачивания цепей. Однако имеются некоторые антиокислители, которые уменьшают скорость образования свободных радикалов в цепной вырожденно-разветвленной реакции путем химического взаимодействия антиокислителей с гидроперекисями, являющимися также источником образования радикалов. [38]
Определим условия, при которых доля реакции разветвления цепи в общей скорости образования свободных радикалов в период установления их стационарной концентрации невелика. В этом случае реакцию можно рассматривать как цепную неразветвленную, что значительно облегчает математическое решение задачи описания кинетики цепной вырожденно-разветвленной реакции с учетом установления стационарной концентрации радикалов. [39]
Образующаяся гидроперекись также инициирует цепи; поэтому необходимо оценить тот вклад, который она вносит в скорость зарождения цепей на протяжении периода установления стационарной концентрации свободных радикалов. Если этот вклад невелик по сравнению с w0, то реакцию окисления на протяжении периода установления стационарной концентрации радикалов можно рассматривать как цепную неразветвленную, что весьма облегчает математическое решение задачи о кинетике цепной вырожденно-разветвленной реакции с учетом установления стационарности процесса. [40]
Необходимо различать две температурные области гомогенного неката-ли. С, в которой гидроперекись вполне устойчива и окисление идет по закону не разветвленной цепной реакции; высокотемпературную, в которой происходит распад гидроперекиси на радикалы; в этой области температур окисление протекает по закону цепных вырожденно-разветвленных реакций. [41]
Подводя итог всему полученному в работе материалу, следует признать, что имеется далеко идущая аналогия между окислением метилциклопентана и высших парафиновых углеводородов. К указанному уже выше подобию в феноменологии этих двух процессов можно еще добавить, что автокаталитический характер кинетических кривых, наличие периода индукции, зависимость скорости реакции от состояния поверхности - все это говорит о том, что окисление метилциклопентана, так же как и высших парафинов, является цепной вырожденно-разветвленной реакцией. К сожалению, авторы не исследовали влияния добавок альдегидов и кетонов на изученную реакцию. [42]
Описаны новые хемилюминесцентные методы определения константы скорости квадратичного обрыва цепей. При изложении вопроса о предельных явлениях детально рассмотрено изменение скорости цепной разветв ленной реакции при переходе через критические значения параметров. Рассмотрены кинетические уравнения для начальной стадии цепной вырожденно-разветвленной реакции при выполнении условий квазистационарности по концентрации радикалов. [43]
Реальные процессы окисления представляют собой реакции с несколькими промежуточными продуктами, последовательно или параллельно превращающимися в ходе реакции. Поэтому модели цепных вырожденно-разветвленных реакций с одним промежуточным продуктом, рассмотренные выше, лишь первое приближение к реальным процессам. Следующее, более точное приближение - модели цепных вырожденно-разветвленных реакций с несколькими промежуточными продуктами. [44]
Реальные процессы окисления представляют собой реакции с несколькими промежуточными продуктами, последовательно или параллельно превращающимися в ходе реакции. Поэтому модели цепных вырожденно-разветвленных реакций с одним промежуточным продуктом, рассмотренные выше, лишь первое приближение к реальным процессам. Следующее, более точное приближение - - модели цепных вырожденно-разветвленных реакций с несколькими промежуточными продуктами. [45]