Cтраница 2
В галоформную реакцию вступают также соединения, которые, легко претерпевая щелочной гидролиз, образуют кетоны или спирты перечисленных типов. Такое гидролитическое расщепление будет, конечно, ускоряться предварительным введением галогена на место активного атома водорода. [16]
Галоидгидрины 211 Галоформная реакция 263, 436 Гиапазулен 564 Гваякол 589 Гваяцилглицерин 590 / ( - Гексан 31, 228, 252, 428, 603 н - Гексадекаи 31 2 / 1 - Гексадиен 470 1 5 - Гексадиен - З - ол 466 - Гексаконтан 31 Гексаметилацетон 297 Гексаметиленгликоль 355, 560 Гоксаметилентетрамин 281 Гексаметил-ем. [17]
С - ОН галоформная реакция возможна. [18]
Для гладкого протенанпя галоформной реакции желательно, чтобы в осгат R метилкетонов общей формулы RCOCHg не имелось водородных атомов, легко заз щаемых на галоген. [19]
В последней стадии галоформной реакции а, а, а-тригалогенкетоны расщепляются в присутствии разбавленного основания с образованием галоформов. Реакция обычно используется как характеристическая проба на ме-тилкетоны. Эту пробу проводят следующим образом. Каждый введенный атом галогена увеличивает кислотность остающихся атомов водорода, связанных с тем же атомом углерода. Вследствие этого галогенирование метильных групп не останавливается на промежуточных стадиях и образуются тригалогенкетоны. Последние расщепляются с образованием карбо-новых кислот и галоформов. Йодоформ - это желтое твердое вещество, умеренно растворимое в водных растворителях; его легко обнаружить в случае образования в результате положительной иодоформной реакции. [20]
В последней стадии галоформной реакции а, а, а-тригалогенкетоны расщепляются в присутствии разбавленного основания с образованием гало-формов. Реакция обычно используется как характеристическая проба на ме-тилкетоны. Эту пробу проводят следующим образом. Каждый введенный атом галогена увеличивает кислотность остающихся атомов водорода, связанных с тем же атомом углерода. Вследствие этого галогенирование метальных групп не останавливается на промежуточных стадиях и образуются тригалогенкетоны. Последние расщепляются с образованием карбо-новых кислот и галоформов. Йодоформ - это желтое твердое вещество, умеренно растворимое в водных растворителях; его легко обнаружить в случае образования в результате положительной иодоформной реакции. [21]
Заключительные стадии механизма галоформной реакции включают следующие этапы: а) присоединение гидроксил-иона к тригалогенметилкетону; б) отрыв тригалоген-метилкарбаниона с образованием кислоты, которая в) обменивает протон с карбаниошш. [22]
Заключительные стадии механизма галоформной реакции включают следующие этапы: а) присоединение гидроксил-иона к тригалогенметилкетону; б) отрыв тригалоген-метилкарбаниона с образованием кислоты, которая в) обменивает протон с карбанионом. [23]
Метилкетоны легко превращаются путем галоформной реакции в кислоты, поэтому рассматриваемая последовательность реакций позволяет удлинить цепь на три углеродных атома. [24]
Реакцию галогенирования ацетилнафталинов ( галоформная реакция) часто используют для получения карбоновых кислот ряда нафталина. [25]
Эта реакция, как и галоформная реакция ( см. 10.6), катализируется и основаниями и кислотами; в каждом случае скорость реакции зависит от концентрации кетона и кислоты или основания, но не зависит от концентрации галоида. [26]
Этот метод имеет применение в галоформной реакции. [27]
Такую последовательность превращений часто называют галоформной реакцией, поскольку в результате ее образуется хлороформ, бромоформ или йодоформ в зависимости от галогена, используемого при галогенирова-нии. Галоформная реакция служит удобной качественной пробой на присутствие метилкетонов, особенно в случае иодирования, так как йодоформ представляет собой чрезвычайно мало растворимое твердое вещество ярко-желтого цвета. Реакция оказывается также удобной для синтеза карбоновых кислот в том случае, когда метилкетон более доступен, чем соответствующая кислота. [28]
Если предположить, что декарбоксилирование циануксусных кислот в условиях галоформной реакции происходит через образование дигалоге-нопроизводных, то эту реакцию следует отнести к описанному выше типу. [29]
ЗБ ( 6) ] представляет собой особый случай галоформной реакции, которая требует замещения всех а-водородных атомов в группе СН3СО ( или СН3СНОН) под действием галогена, растворенного в разбавленной щелочи. Обычно считают, что активной галогенирующей частицей является гипогалогенит-ион Х0 -, но, безусловно, эту реакцию следует сравнить с реакцией присоединения гипогалогенной кислоты к алкену [ гл. Следует отметить также, что щелочь не только катализирует галогенирование, но также вызывает разрыв связи С - С; кислота не обладает подобным действием. [30]