Значение - нормальный потенциал
Cтраница 3
Все термодинамические константы равновесия подсчитаны с учетом коэффициентов активности. Значения нормальных потенциалов полуэлементов Е0 обычно отнесены не к единице концентрации, а к единице активности. Величина рН, как известно, является отрицательным логарифмом активности, а не концентрации ионов водорода. Все методы измерения рН - электрометрический, индикаторный-дают не значения концентрации водородных ионов, а непосредственно указывают на активность водородных ионов. [31]
В табл. 1 дана сводка расчетов разности внутрикомплексных потенциалов в некоторых соединениях серебра, золота, ртути и меди. Все значения нормальных потенциалов и констант нестойкости, использованные при этих расчетах, были взяты из монографии Латимера р ] или определены из свободных энергий образования простых и комплексных ионов, приведенных там же. [32]
Поэтому при отыскании значений нормального потенциала в справочных таблицах необходимо обращать внимание не только на валентные формы окисляющегося или восстанавливающегося компонента, но также на реакцию среды. Приведенное в таблицах значение нормального потенциала относится к 1 М концентрации ( 1 г-ион в 1 л) всех компонентов, обозначенных в данной частичной ( электронно-ионной) реакции. [33]
В то же время пассивная пленка, состоящая из слоя окиси ( и гидроокиси) металла, в определенных условиях может иметь сравнительно рыхлую структуру, которая только в малой степени препятствует анодному растворению металла. Вследствие частичной пассивации значение нормального потенциала Mg и А1 в обычно используемых электролитах практически никогда не достигается. [34]
В кислом электролите медь ( анод) растворяется с образованием в растворе двухвалентных ионов, которые восстанавливаются на катоде. Это видно из значений нормальных потенциалов меди: Си / Си - 0 51 В; Си / Си2 0 337 В; Си / Си2 0 15 В. [35]
Ряд напряжений дает ценные указания относительно поведения металла в гальванической паре с другим металлом и в соприкосновении с раствором ионов другого металла. Однако необходимо заметить, что значения нормальных потенциалов справедливы только при определенных условиях сравнения и, прежде всего, в случае растворов солей того же металла, что редко встречается на практике. [36]
В последней колонке таблицы даны значения нормального потенциала Bi ( по отношению к водородному электроду), вычисленные с помощью закона Нернста из экспериментальных данных. Из рассмотрения их видно, что в пределах ошибок опыта все найденные значения критических потенциалов приводят к одному среднему значению для Е, равному 0.226 0.015 V ( при 18), что согласуется со значением, полученным Хевеши и Панетом и Жолио-Кюри. Замена азотной кислоты уксусной также практически не влияет на значение критического потенциала. [37]
Нормальный потенциал, отнесенный к нормальному водородному электроду, в соответствии с уравнением ( 3) гл. Из приведенных в табл. 46 значений нормальных потенциалов ( с учетом нормального потенциала хлора) вычислены приведенные в табл. 47 потенциалы разложения хлоридов группы щелочноземельных металлов, относящиеся к водным растворам. [38]
 |
Теплоты образования соединений бериллия, магния и щелочноземельных металлов. [39] |
Нормальный потенциал, отнесенный к нормальному водородному электроду, в соответствии с уравнением ( 3) гл. Из приведенных в табл. 46 значений нормальных потенциалов ( с учетом нормального потенциала хлора) вычислены приведенные в табл. 47 потенциалы разложения хлоридов группы щелочноземельных металлов, относящиеся к водным растворам. [40]
Поскольку равновесный потенциал, как это видно из значения нормального потенциала Е0 - - 1 77 в, чрезвычайно положителен, образование Н202 из воды могло бы начаться только при потенциалах, при которых уже происходит сильное выделение кислорода. Является ли такая последовательность реакций механизмом самого анодного выделения кислорода, решить пока еще невозможно. [41]
Одни металлы могут быть получены из ионного состояния легко, другие с трудом. Это объясняется, с одной стороны, сильно различающимися значениями нормальных потенциалов металлов ( стр. [42]
Такие же закономерные отклонения от монотонного изменения обнаруживают такие термодинамические свойства галогенов, как температуры и теплоты плавления и кипения, молекулярные объемы и другие характеристики. Идентичные смещения проявляют теплоты гидратации, определяющие поведение ионов в растворах, и значения нормальных потенциалов. [43]
Такие металлы как никель, свинец и олово, значение нормального электродного потенциала которых близко к значению нормального потенциала водорода, не выделяют заметных количеств водорода в соляной кислоте нормальной активности, если не привести их в контакт с платиновой чернью. Эти металлы в обычных условиях подобны более благородным металлам ( меди, серебру, платине и золоту) и могут считаться стойкими по отношению к большинству неокислительных кислот в отсутствии кислорода. В присутствии же кислорода в качестве деполяризатора коррозия обычно становится заметной, а в присутствии энергичных окислительных агентов - сильной. Уотте и Уиппль3 показали, что коррозия свинца, олова, меди и серебра в разбавленных кислотах сильно увеличивается в присутствии таких соединений как перекись водорода, перманганат калия, бихроматы или хлораты. [44]
 |
Нормальные электродные потенциалы при 25 С. [45] |
Страницы: 1 2 3 4