Cтраница 3
Пример несовпадения граничных и стереоопр еделяющих орбита-лей.| Определение реакционных фрагментов во внутримолекулярных. [31] |
Для внутримолекулярной реакции молекулярные орбитали определяются в соответствии с уже описанными в разд. [32]
Примеры внутримолекулярной реакции Реформатского были известны и ранее. Фусон и Фарлов120 при действии цинка на раствор 1, 4-дибром - 1, 4-дибензоилбутана в ацетоне наблюдали образование окиси 1-фенил - 5-бензоил - 1-циклопентена наряду с 1-фенил - 5-бензоил - 1-пентеном. [33]
При внутримолекулярной реакции заместитель входит количественно в V-положение к уходящей группе; эта реакция называется 8ыГ - реакцией. [34]
При внутримолекулярной реакции наблюдается скорости по сравнению с межмолекулярной реакцией в 1015 раз, что молекула образует лактон даже в щелочной среде. Аро-метильная группа располагается между геминальны-ми метальными группами боковой цепи, что обусловлено стериче-ским напряжением, и запирает систему. При циклизации устраняется также сильное напряжение, присущее молекуле. Кроме того эффективная концентрация карбоксильных групп гидроксильной группы, подвергаемой атаке, очень высока. [35]
Доля внутримолекулярных реакций возрастает с повышением содержания функциональных групп в сополимере, а также при взаимодействии того же полимера с бифункциональным реагентом в очень разбавленном растворе, приводящем к циклообразованию. Образование циклов как побочная реакция всегда возможно, если функциональные группы не изолированы, например вследствие сольватации. Поскольку циклы небольшого размера не образуются, а благодаря дальнему взаимодействию формируются большие, характеристическая вязкость изменяется мало. [36]
Константы скорости гидролиза сополимеров метакриловой кислоты и ее эфиров различной микротактичности. [37] |
Ускорение внутримолекулярных реакций вызывается разными причинами. [38]
Отсутствие внутримолекулярных реакций циклообразования, следствием чего является древообразный вид всех молекулярных графов. [39]
К аналогичной внутримолекулярной реакции окисления-восстановления способны не только метилнитрозамещенпые бензола. [40]
Изучая внутримолекулярную реакцию образования лактонов, в которой наблюдается увеличение скорости на 3 - 6 порядков по сравнению с бимолекулярной реакцией, Кошланд [65] предложил новое понятие - орбитальное управление. Исходя из экспериментов, он предположил, что управление атомами может вызвать ( или объяснить) высокие скорости реакции. Реагирующие группы не только должны быть сближены, но и правильным образом ориентированы. При использовании таких представлений важную роль играют эффекты и сближения, и ориентации. В более жестких молекулах реакция идет с большей скоростью. [41]
К внутримолекулярным реакциям относятся процессы, при которых степень окисления изменяют разные атомы одной и той же молекулы. [42]
К внутримолекулярным реакциям относятся такие, в которых изменяются о. Обычно это реакции термического разложения веществ. [43]
К внутримолекулярным реакциям относятся такие, в которых изменяются степени окисления атомов в одной и той же молекуле. Обычно это реакции термического разложения веществ. [44]
Самыми быстрыми внутримолекулярными реакциями являются реакции циклизации, в которых происходит исчезновение сильных нековалентных взаимодействий. [45]