Cтраница 3
Обычно экспериментальные условия для осуществления сво-боднорадикального присоединения силанов к олефинам просты и вполне определенны. Силан и олефин смешивают, прибавляют инициатор ( перекись или азонитрил) и смесь нагревают или подвергают воздействию ультрафиолетовых лучей или ионизирующему облучению. Растворители применяют редко, обычно их функцию выполняет избыток силана. При работе с олефинами, которые легко подвергаются реакции теломеризации, для достижения хороших выходов аддуктов 1: 1 необходим большой избыток силана. Преимущество этой системы, как и вообще свободнорадикальных реакций присоединения, состоит в том, что продукт реакции выделить очень просто. Обычно для этого требуется только фракционированная перегонка. [31]
В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома ( а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикальные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. [32]
В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома ( а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикальные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. Действительно, известны инициируемые светом и ингибируемые ловушками свободных радикалов реакции алкенов с бромом и бромистым водородом, которые будут рассмотрены ниже. [33]