Другая реакция - замещение
Cтраница 1
Другие реакции замещения и обмена. Некоторые исследователи синтезировали оптически активные соединения с разветвленными цепями из веществ с прямой цепью путем реакций, включающих замещение аниона, присоединенного к асимметрическому центру, на другой анион. Кинетика этих реакций не исследовалась, но следует ожидать, что они сопровождались вальденовским обращением. Если принять такое предположение ( вероятные точки инверсии будут показаны ниже), то полученные результаты представляют последовательный ряд корреляций, каждая из которых свидетельствует о том, что формула XLIX ( стр. Конфигурации исходных веществ относительно глицеринового альдегида хорошо известны, и для всех продуктов с разветвленными цепями установлены достоверные корреляции с 2-метилбутанолом. [1]
Другие реакции замещения, на которых мы коротко останавливаемся ниже, интересны прежде всего потому, что они подчеркивают универсальность а-замещения в фурановом кольце. [2]
 |
Метанолиз бромистого 1-фенилэтила. [3] |
Многие другие реакции замещения, в которых замещаются сложные группы, дают различные стереохимические результаты, зависящие от структуры взятого вещества и условий реакции. Ниже приведены примеры реакций, протекающих по механизму S i с сохранением конфигурации. [4]
 |
Метаполиз бромистого 1-фснилэтила. [5] |
Многие другие реакции замещения, в которых замещаются сложные группы, дают различные стереохимические результаты, зависящие от структуры взятого вещества и условий реакции. Ниже приведены примеры реакций, протекающих по механизму SN i с сохранением конфигурации. [6]
Среди других реакций замещения следует отметить реакции изотопного обмена. [7]
Из других реакций замещения у углеродных атомов гетероциклического ядра следует отметить реакцию образования 8-нитро-ксантозина, которая протекает как побочный процесс при дезами-нировании гуанозина азотистой кислотой ( см. стр. [8]
Изучение других реакций замещения атомов галогена в галоген-производных предельного ряда подтвердило правильности, отмеченные Н. А. Меншуткиным ( табл. 43) [15]; так, при взаимодействии галогеналкилов с фенолятом натрия, по данным Сегаллера, между скоростью реакции и длиной цепи алкильной группы имеется простая зависимость, выражающаяся на графике [ где по оси ординат отложен молекулярный вес алкила, а по оси абсцисс - Malljk ( где k - константа скорости) ] - прямой линией. [9]
Нитрование и другие реакции электрофилыюго замещения в бензольное кольцо дифенилсульфона протекают почти исключительно в лега-положение. [10]
Известно большое число других реакций замещения, при которых наблюдается сохранение конфигурации. Можно, однако, показать, что для всех этих реакций характерна общая особенность, которая состоит в том, что рядом с реакционным атомом углерода расположен атом, несущий отрицательный заряд или обладающий неподеленной парой электронов и поэтому способный действовать в качестве внутреннего нуклеофильного агента. [11]
Показано, что многие другие реакции ароматического элек-трофильного замещения также протекают по обсуждавшемуся выше общему механизму II, причем обычно по механизму Па, хотя известен ряд реакций, протекающих по механизму Пб. Истинная природа электрофильной частицы, которая участвует в атаке ароматического ядра, еще не выяснена. [12]
Сульфирование отличается от большинства других реакций замещения тем, что оно, во-первых, легко обратимо и, во-вторых, для него характерно наличие небольшого изотопного эффекта. Энергетический барьер отрыва S03 от аддукта S03 - бензол должен быть относительно низок, поскольку реакция обратима, и энергетические барьеры по обе стороны от а-комплекса должны быть приблизительно одной высоты. [13]
Сульфирование отличается от большинства других реакций замещения тем, что оно представляет собой обратимый процесс. Поэтому для получения высоких выходов продуктов сульфирования необходимо удалять один из продуктов реакции. Выделяющуюся воду можно удалять отгонкой или связывать, прибавляя серный ангидрид. Сульфирование бензола в небольших масштабах проводят путем постепенного прибавления углеводорода к охлажденной льдом серной кислоте, содержащей от 5 до 8 % серного ангидрида. Бензолсульфокислота при нагревании с 12 - 20 % - ным олеумом при температуре около 210 образует ж-бензолдисульфо-кислоту. Бензолтрисульфокислота может быть получена с выходом 73 % при нагревании динатриевой соли бензолдисульфокислоты с 15 % - ным олеумом в течение 12 час при 275 в присутствии ртути. [14]
Как и в случае других реакций замещения насыщенных углеводородов - хлорирования и сульфохлорирования - реакция карбоксихлорирования инициируется атомарным хлором. [15]
Страницы: 1 2 3