Другая реакция - замещение
Cтраница 3
Эта реакция в настоящее время рассматривается, наряду с другими реакциями замещения в бензольном кольце, как прямая замена водорода положительно заряженной частицей. Роль катализаторов - переносчиков галогена - заключается в превращении атома брома в положительный ион. [31]
 |
Константы Н s в реакции нитрования фторбензола и температура. [32] |
Тот же самый температурный ход h s наблюдается и в других реакциях элек-грофильного замещения. [33]
Было найдено, что в этой реакции, как и в других реакциях замещения в цикле пиррола, а-положение более реакционноспособно, чем - положение. [34]
Собственно реакция замещения протекает через образование обычного промежуточного комплекса Как и в других реакциях замещения фенолов, отщепление протона от промежуточного комплекса является медленной реакцией, что приводит к изотопному эффекту ( дейтрон отщепляется в 6 4 раза медленнее, чем протон) По причинам, вполне выясненным теорией стационарного состояния, изотопный эффект может быть измерен только арн сочетании фенолов, имеющих определенное строение. [35]
На основе полученных данных по константам равновесия - реакций замещения оценены константы равновесия других реакций замещения, в частности, тех, константы которых нельзя определить непосредственно методом ЭПР вследствие близости параметров спин-гамильтониана. [36]
Замещение атомов водорода в бензольном кольце галогенами в настоящее время рассматривается наряду с другими реакциями замещения как прямая замена водорода положительно заряженной частицей. [37]
Повышенная реакционная способность в-галоидсульфидов проявляется в большой скорости гидролиза и алкоголиза и в других реакциях замещения, о которых будет сказано в соответствующих разделах. Найдено, например, что в-хлорсульфиды гидролизуются в 10 000 раз быстрее соответствующих хлорэфиров. Именно благодаря возможности образования эписульфониевого иона облегчается анионоидное отщепление атома галогена. [38]
Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100 % - ные Агара-соединения, а при нитровании - смесь ортпо - и тгара-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогруппы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду. Сульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение продукта сульфирования, что заметно при сульфировании соединений, содержащих в ароматическом радикале карбонильную или карбоксильную группу. [39]
Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Это особенно относится к нафталиновому ряду, / ульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение про / укта сульфирования, что заметно при сульфировании соединены. [40]
Ориентация и степень реакционной активности в процессах Фриделя - Крафтса подобны тем, которые наблюдаются при других реакциях замещения в ароматическом кольце. Присутствие положительных групп, как, например, алкильных или алкоксигрупп, облегчает замещение; между тем электроотрицательные группы - - карбонильные, карбоксильные и нитрогруппы-оказывают задерживающее действие. Многоядерные углеводороды и так называемые сверхароматические гетероциклические соединения, тис фен и фуран, также подвергаются действию этой реакции. С большинством гетероциклических соединений азота реакции Фриделя - Крафтса идут замедленно. Если ароматические свойства какого-либо соединения усиливаются благодаря присутствию активирующих групп или благодаря типу кольцевой структуры, то электроотрицательные заместители оказывают меньше задерживающего действия. [41]
В связи с этим интересно сравнить поведение соединения I ( диэтиловый эфир дегидрослизевой кислоты) в других реакциях замещения, как сульфирование или реакция Фриделя-Крафтса. [42]
Наряду с реакциями замещения, приводящими к получению галогенидов, нитрилов и сложных эфиров, известно и много других реакций замещения, для проведения которых используют МФК. [43]
Алкилиро-вание бензотиофена по Фриделю-Крафтсу [5] приводит к образованию смеси 2 - и 3-изомеров с преобладанием последнего, однако в других реакциях замещения, например иодирования [6] или контролируемого бромирования [7], можно говорить лишь об образовании 3-изомера; 2 3-дибромид можно селективно восстановить до 3-бромпроизводного цинком в уксусной кислоте, что, по-видимому, связано с большей стабильностью 2-аниона по сравнению с 3-анионом. [44]
Фундаментальное четырехтомное издание, в котором подробно рассматриваются не только реакции ацилирования и алкили-рования по Фриделю - Крафтсу, но и другие реакции замещения в ароматических соединениях. [45]
Страницы: 1 2 3