Cтраница 2
Аналогичный характер изменения удельной каталитической активности окислов элементов 4-го периода наблюдается и для других реакций окисления. Тем не менее, несмотря на эти осложнения, реакционная способность кислорода, определяемая по скорости изотопного обмена, может быть использована для попыток предвидения каталитических свойств окислов в отношении реакций окисления. Следующим шагом должно быть выявление зависимости реакционной способности кислорода окислов от природы образующего его металла. [16]
Следует помнить, что все приведенные выше радикалы крайне реакцион-носпособны и вступают в какую-нибудь другую реакцию окисления, порождая очередной радикал. Таким образом, процесс носит цепной характер и потенциально может продолжаться бесконечно. [17]
Закономерности, подобные найденным в докладе 36, наблюдаются не только для реакции типа окисления метанола в формальдегид, но и для некоторых других реакций окисления. В Институте катализа СО АН СССР были исследованы железосурьмяные окисные катализаторы с широкой вариацией состава в реакциях окисления бутена-1 в дивинил, окислительного аммонолиза пропилена и изотопного обмена кислорода. При этом была обнаружена отчетливая симбатность изменений активности катализаторов с составом для реакций глубокого окисления бутена-1 и пропилена и изотопного обмена кислорода. Между скоростями образования продуктов MHFKOJ го окисления и скоростью обмена кислорода не наблюдается прямой связи. По абсолютной величине скорость глубокого окисления углеводородов превышает скорость изотопного обмена кислорода более, чем на два порядка. По-видимому, отрыв кислорода облегчается образованием промежуточного комплекса с окисляемым углеводородом. [18]
Образование первичных окислов при реакциях окисления - восстановления делает понятным явление сопряженного окисления, заключающегося в том, что течение одного окислительно-восстановительного процесса может индуцировать какую-либо другую реакцию окисления - восстановления, которая сама по себе в данных условиях не идет. Например, если к разбавленному раствору соли железа ( II), содержащему НС1 ( или хлориды), прибавлять на холоду разбавленный раствор КМпО4, то последний окисляет не только ионы Fe в Fe (, но и ионы С1 - в C. Между тем в отсутствие Fe перман-ганат в данных условиях ионов С1 - не окисляет. [19]
Другие реакции окисления органических красителей ( Н - кислота, кислотный хром темно-синий) перекисью водорода служат для определения микропримесей железа в некоторых соединениях редкоземельных элементов. [20]
При целевом получении гидроперекисей их концентрацию в реакционной массе доводят до 10 - 30 вес. В других реакциях окисления гидроперекиси в ходе реакции разлагаются с образованием спиртов, кетонов или альдегидов ( стр. Эти процессы чаще проводят в присутствии катализаторов. [21]
Стоун [124] и Винтер [125] недавно рассмотрели механизмы этой реакции и ее связь с окислением и подчеркнули необходимость параллельного изучения скоростей и физических свойств этих катализаторов. Аналогичные механизмы других реакций окисления будут рассмотрены ниже. [22]
Этим устраняется обратимость реакции дегидрирования и снимаются термодинамические ограничения степени конверсии олефина, а процесс из адиабатического превращается в экзотермический, что делает его более удобным для практической реализации. Кроме того, как и в других реакциях окисления, устраняется очень нежелательное явление коксообразования, и катализатор может длительное время служить без регенерации. [23]
Пары брома были использованы Садуском и Боллом3 для окисления иодида. С помощью брома и хлора осуществляется также много других реакций окисления. [24]
Несколько трудно представить себе, чтобы компенсация была настолько хороша, ибо постоянство выдерживается с большой степенью точности, а падение скорости происходит пропорционально кубу выгорания. Следует иметь в виду, что такое постоянство характерно для ряда других реакций окисления ( окисление СН2О, СН3СНО, ацетилена и этилена), причем в случае окисления СН20 известно, что Н20 не ускоряет реакции. [25]
В реакциях диспропорционирования участвуют молекулы, атомы или ионы одного и того же вещества, способные проявлять и окислительные, и восстановительные свойства. Уравнения этих реакций составляются по тем же правилам, что и уравнения других реакций окисления - восстановления. [26]
В реакциях диспропорционирования участвуют молекулы, атомы или ионы одного и того же вещества, способные проявлять окислительные и восстановительные свойства. Уравнения этих реакций составляются по тем же правилам, что и уравнения других реакций окисления - восстановления. [27]
Окисление при помощи VaOft и Н203 ведут в безводном третичном бутиловом спирте, в разбавленном метиловом спирте или в ацетоновом растворе. В атом случае окисление происходит неепеппфически, так как наряду с гидр оксидированием про-текают другие реакции окисления, особенно по аллильпым положениям [121, 122], Магден и Юнг [123] рекомендуют WOa в качестве катализаторе гидроксидлро - вания перекисью водорода. При этом наиболее целесообразно проводить реакцию t в водном или уксуснокислом растворе при 50 - 70 С, Окисление происходит стерео-специфнчески с образованием транс-сь-гликолеи. Этот способ применяется в промышленности; выходы, как правило, хорошие. Окислы молибдена или селена [132] равным образом являются пригодными катализаторами гидроксилжрования, однако они. [28]
Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88 % - ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы: так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [29]
Как видно из рисунка, наблюдается отчетливая симбатность в изменении удельной каталитической активности окислов металлов 4-го периода в отношении рассмотренных реакций. Активность окислов в отношении обмена молекулярного кислорода является, таким образом, определяющей и для их активности в отношении других реакций окисления. [30]