Cтраница 3
Можно с большой долей вероятности предположить, что процесс-присоединения является электрофильным и начинается с атаки непредельного соединения положительно заряженным атомом молекулы реагента. Правильность этого предположения подтверждается обширным экспериментальным материалом о направленности различных реакций присоединения. [31]
За счет двойной связи карбонильной группы альдегиды и кетоны вступают в различные реакции присоединения. И в этом случае альдегиды обычно более активны, чем кетоны. [32]
Благодаря этому атом кислорода карбонильной группы имеет некоторый отрицательный заряд, а атом углерода, соответственно, равный по величине положительный заряд. Этим обусловлена высокая реакционная способность карбонильной группы, для которой особенно характерны различные реакции присоединения ( стр. [33]
Эмпирическая формула абиетиновой кислоты указывает на то, что в ее молекуле имеются две двойные связи или два дополнительных кольца. С перманганатом и галоидами кислота реагирует как ненасыщенное соединение, и тщательное изучение различных реакций присоединения точно установило присутствие в ее молекуле двух двойных связей. Присоединение двух молекул бромистого водорода было осуществлено Леви25, которому удалось также получить тетраоксиабиетиновую кислоту26, применяя окисление перманганатом в определенных условиях. [34]
Как в изоцианистой кислоте, так и в изонитрилах допускается существование двухвалентного углерода. Крайняя ненасыщенность, двухвалентность углерода в изонитрилах проявляется в сильно выраженной способности изонитрилов к различным реакциям присоединения. [35]
Как в изоцианистой кислоте, так и в изонитрилах допускается существование двухвалентного углерода. Крайняя ненасыщенность, двух-валентность углерода в изонитрилах проявляется в сильно выраженной способности изонитрилов к различным реакциям присоединения. [36]
Авторы считают, что первая стадия эпоксидации, состоящая в присоединении аниона перекиси водорода по этиленовой связи ненасыщенного кетона [211], по-видимому, тормозится наличием а-алкила, который дестабилизирует промежуточно образующийся ион карбония. Кроме того, карбонильная группа, находящаяся в пятичленном кольце, особенно реакционноспособна в различных реакциях присоединения к ней. Соединение этих факторов, по-видимому, предопределяет доминирование расщепления над эпокси-дацией. [37]
Многие химические свойства альдегидов и кетонов обусловлены наличием в них карбонильной группы, способной к различным реакциям присоединения. Течение таких реакций зависит от характера карбонильного соединения и от строения соединенных с карбонильной группой радикалов. Обычно альдегиды вступают в такие реакции быстрее и в более мягких условиях, чем кетоны. [38]
Азометиновая группа хинолина, связывающая азот цикла с атомом углерода в положении 2, способна к различным реакциям присоединения. Многие из этих реакций, в особенности те, которые приводят к образованию 1 2-дигидрохинолинов, рассмотрены в других разделах ( стр. [39]
В работе [6] дано интересное теоретическое объяснение различий фотохимических и термических реакций. В этой работе были рассмотрены и классифицированы по элементам симметрии предполагаемого переходного состояния корреляционные диаграммы молекулярных орбиталей, принимающих участие в различных реакциях циклического присоединения. Такой подход позволяет в первую очередь предсказывать правила отбора для термического и фотохимического присоединений. Простая схема правильно предсказывает, что термические реакции Дильса - Альдера разрешены ( на основе правил отбора по симметрии), тогда как соответствующие фотохимические реакции запрещены. С другой стороны, на основании тех же правил фотохимическое образование циклобутана разрешено, в то время как термическое образование его запрещено. [40]
Схема строения атома углерода. [41] |
Это резкое изменение естественных направлений сил сродства углерода обусловливает возникновение известного напряжения в системе. Благодаря этому силы, связывающие углеродные атомы, становятся менее прочными, легко разрываются, что и объясняет склонность непредельных соединений к различным реакциям присоединения. [42]
Между элементами вертикальных столбцов проявляются отдельные черты и более близкого сходства. Члены ряда Fe, Ru, Os являются особенно активными катализаторами при синтезе аммиака из элементов, a Ni, Pd и Pt - при различных реакциях присоединения водорода к органическим соединениям. Для Fe, Ru и Os кислородные соединения характернее сернистых, тогда как для Ni, Pd, Pt имеет место обратное. В этом, равно как и в некоторых других отношениях, Fe, Ru и Os похожи на Мп, Тс и Re, a Ni, Pd и Pt - - на Си, Ag и Аи. По своим химическим свойствам члены триад являются таким образом переходными между примыкающими к ним элементами подгруппы марганца, с одной стороны, и подгруппы мзди - - с другой. [43]
Между элементами вертикальных столбцов проявляются отдельные, черты и более близкого сходства. Члены ряда Fe, Ru, Os являются особенно активными катализаторами при синтезе аммиака из элементов, a Ni, Pd и Pt - при различных реакциях присоединения водорода к органическим соединениям. Для Fe, Ru и Os кислородные соединения характернее сернистых, тогда как для Ni, Pd, Pt имеет место обратное. В этом, равно как и в некоторых других отношениях, Fe, Ru и Os похожи на Мп, Тс и Re, a Ni, Pd и Pt - на Си, Ag и Аи. По своим химическим свойствам члены триад являются таким образом переходными между примыкающими к ним элементами подгруппы марганца, с одной стороны, и подгруппы меди, - с другой. [44]
В соединениях ряда фурана проявляются свойства, характерные для сопряженных диеновых систем виниловых эфиров и типичных ароматических соединений. Фуран способен к различным реакциям присоединения. Присоединение водорода приводит к получению восстановленных фуранов. Часто эта реакция осложняется расщеплением цикла; поэтому вопрос о восстановлении фурановых производных будет подробно рассмотрен ниже ( стр. [45]