Коллективная реакция
Cтраница 1
Неколлектнвные и коллективные реакции в жидкостях тесно взаимосвязаны и при определенных условиях переходят друг в друга. [1]
Несмешанной коллективной реакции соответствует химическое уравнение, описывающее каждое из одинаковых коррелированных простых событий, совокупность которых образует элементарную стадию. [2]
Простой коллективной реакцией будем называть такую реакцию, все коллективные события которой состоят из одинаковых простых событий. Коллективные события прямой реакции ( а) состоят только из простых событий этой прямой реакции. Коллективные события обратной реакции ( а) состоят только из простых событий этой обратной реакции. Рассмотрим состояние системы, близкое к термодинамическому равновесию. [3]
Различие неколлективных и коллективных реакций состоит в следующем. Элементарные события неколлективных реакций происходят в каком-либо элементе объема системы dVl в некоторый промежуток времени 8 / независи м-о от того, протекают ли в других элементах объема dVi соседних с dVl или удаленных на некоторое расстояние R от dVi в тот же промежуток времени 6 / элементарные события такой же или какой-нибудь другой реакции. [4]
Элементарные стадии коллективных реакций можно представить, как взаимосвязанную группу из нескольких или многих простых событий, которые описываются уравнениями неколлективных реакций. Все эти простые события происходят в разных элементах объема системы. Обычно при понижении температуры и повышении давления взаимосвязь или, иначе говоря, корреляция простых событий возрастает и среднее число одновременно коррелирующих простых событий увеличивается. При повышении температуры и понижении давления корреляция простых событий постепенно исчезает. Тогда коллективная реакция распадается на одну или несколько неколлек-тивных реакций. [5]
Константа скорости коллективной реакции подчиняется эмпирическому уравнению Вильямса - Ландела - Ферри ( см. гл. [6]
Основы теории коллективных реакций излагаются в гл. [7]
Элементарные события прямой коллективной реакции ( а) в данном случае могут различаться только числом коррелирующих простых событий и расстояниями между ними, но не видом простых событий. [8]
В случае сложных коллективных реакций, о которых будет сказано далее, теория показывает, что коллективная реакция может сопровождаться уширением спектра времен релаксации. [9]
Различают два вида коллективных реакций. Несмешанные коллективные реакции, элементарные стадии которых представляют собой группу одинаковых простых событий. Смешанные коллективные реакции, элементарные стадии которых подразделяются на два или несколько различных видов простых событий. [10]
В элементарных событиях коллективных реакций может участвовать большое число частиц ( см. § 4 и гл. [11]
Вернемся к тому варианту коллективной реакции, когда коллективные события состоят из одинаковых простых событий. [12]
Если в системе нет коллективной реакции, то согласно ( IX. КФР FB 1, k Ва и все члены суммы в квадратных скобках равны нулю, так как объемы соответствующих областей интегрирования равны нулю. [13]
Таким образом, теория коллективных реакций в принципе позволяет объяснить с единой точки зрения экспериментальные факты, наблюдаемые при исследовании жидкостей в области стеклования, и установить связь между явлениями стеклования и механизмами быстрых реакций, протекающих в жидкостях при температурах, далеких от области стеклования. [14]
Страницы: 1 2 3 4