Cтраница 2
Поддерживая этим путем необходимый уровень кислотности катализатора риформинга, обеспечивают высокую его активность в кислотно-катализируемых реакциях. Удаление из сырья каталитических ядов и обеспечение оптимального содержания хлора в катализаторе создают благоприятные условия для эффективной работы бифункциональных платиновых катализаторов риформинга. [16]
Первичным продуктом реакции с алкеном является эиоксид ( окси-ран), дающий затем при раскрытии цикла в кислотно-катализируемой реакции мопозфир 1 2-диола, который в свою очередь можно гид роликов ать до диола. [17]
Кроме того, Белл привел интересную таблицу [19] с результатами расчета относительного вклада Н3О, Н2О и СН3СООН в кислотно-катализируемую реакцию; он показал, что при значении а, близком к нулю, основной вклад в катализ вносит растворитель, при значении а, близком к единице, катализ зависит от иона водорода, а когда а принимает промежуточные значения, катализ в основном протекает как общий кислотный. Из этого анализа, по-видимому, следует, что специфический катализ - не единственное в своем роде явление, но что специфический катализ и отсутствие катализа представляют два предельных случая общего кислотно-основного катализа. Этот же вывод вытекает и из изучения механизмов различных реакций. [18]
Однако на самом деле ситуацию легко исправить, если защитить карбонильную группу, превратив ее в ацетальную с помощью, например, кислотно-катализируемой реакции с этиленгликолем. [19]
Однако на самом деле ситуацию легко исправить, если защитить карбонильную группу, превратив ее в ацетальную с помощью, например, кислотно-катализируемой реакции с этиленгликолем. Поскольку ацетали устойчивы к действию самых разных нуклсофилов, сложноэфирную группу модифицированного субстрата 188 можно восстанавливать с помощью любого гидридного Восстановителя. [20]
Однако на самом деле ситуацию легко исправить, если защитить карбонильную группу, превратив ее в ацетальную с помощью, например, кислотно-катализируемой реакции с этиленгликолем. Поскольку ацетали устойчивы к действию самых разных нуклеофилов, сложноэфирную группу модифицированного субстрата 188 можно восстанавливать с помощью любого гидридного восстановителя. Получаемый при этом спирт 189 отличается от требуемого продукта 190 лишь наличием ацетальной защиты, но последняя легко удаляется кислотно-катализируемым гидролизом. [21]
Используемый в качестве носителя бифункциональных катализаторов риформинга, промотированный хлором или фтором оксид алюминия играет важную роль в катализе, поскольку на нем протекают кислотно-катализируемые реакции. Поэтому большое значение имеют физико-химические свойства оксида алюминия, а также содержание в нем примесей. [22]
Представление о промежуточном образовании циклического комплекса и его гидролитическом расщеплении хорошо согласуется с опубликованными в 1956 г. опытами Бартона и Портера [27] по экспериментальной проверке механизма кислотно-катализируемой реакции изомеризации кетона. [23]
Таким образом, чем легче образуются аренониевые ионы [ что зависит от основности ароматического кольца и энергии стабилизации иона ( см. 2.1.) ], тем легче должны протекать кислотно-катализируемые реакции нуклеофильного замещения. Эти соображения хорошо согласуются с приведенными ниже фактическими данными. [24]
При применении уравнения (1.209) [ т.е. (1.202) или ( 1.205 6) ] для установления корреляции эффекта среды на константы диссоциации слабых оснований в отличие от такого же использования Н возникают два неясных момента Во-первых, с помощью Я ( ArNH) были найдены корреляции скоростей кислотно-катализируемых реакций для очень большого числа структурно разнообразных слабоосновных субстратов, включая многие кислородные и углеродные основания. В свете теперь уже надежно установленной индивидуальности функций HQ для различных азотистых оснований ( разд. [25]
Это означает, что во всех этих реакциях образуется одни и тот же интермедиат, и скорость его образования определяет скорость всего процесса галогенирования, изотопного обмена и рацемизации. Для кислотно-катализируемых реакций галогенирования, рацемизации и водородного обмена таким интермедиатом может быть только енол, который имеет плоскость симметрии и поэтому ахирален. Изомеризация енола в кетон приводит к образованию R - или - энантиомера с равной вероятностью. Изотопный обмен водорода и галогенирование исключительно при а-углеродном атоме также согласуется только с механизмом, предусматривающим образование енола в качестве единственного интермедната. [26]
В настоящее время соединения класса ацеталей находят широкое практическое применение. Большое практическое значение имеют кислотно-катализируемые реакции ацеталей, позволяющие получать широкий спектр продуктов в мягких условиях. Это обуславливает значительный интерес исследователей к механизму кислотно-катализируемых реакций, особенно к таким иитермедиатам, как оксониевые и алкоксикарбениевые ионы, структура и свойства которых определяют пути превращений ацеталей. Исследования в этой области экспериментальными методами затруднены, а в ряде случаев невозможны. [27]
Тиоэфиры представляют собой ацильные производные тиолов и содержат линейную связь С-S - С. Их можно получить либо при кислотно-катализируемой реакции тиолов с карбоновы-ми кислотами, либо при взаимодействии тиолов с ацилхлори-дами ( разд. [28]
Кумарановое кольцо ( XXIII) раскрывается в результате кислотно-катализируемой реакции. [29]
Когда нуклеофильное замещение аминогруппы не активируется электроноакцепторными заместителями, щелочной гидролиз требует очень жестких условий и как метод синтеза не используется. В этих случаях хорошие результаты нередко могут быть получены в условиях кислотно-катализируемых реакций замещения. [30]