Cтраница 3
Когда нуклеофильное замещение аминогруппы не активировано электроноакцепторными заместителями, щелочной гидролиз требует очень жестких условий и как метод синтеза не используется. В этих случаях хорошие результаты нередко могут быть получены в условиях кислотно-катализируемых реакций замещения. [31]
Продуктом реакции является левулиновая кислота и, вероятно, альдегидные группы дезоксирибозных остатков, которые освобождаются в результате апуринизации, реагируют с дифениламином, образуя основания Шиффа. Деградация апуриновой ДНК щелочью ведет к разрыву цепи, но этот метод менее удовлетворителен, чем кислотно-катализируемая реакция, описанная выше, поскольку при этом наблюдаются побочные реакции. [32]
В настоящее время соединения класса ацеталей находят широкое практическое применение. Большое практическое значение имеют кислотно-катализируемые реакции ацеталей, позволяющие получать широкий спектр продуктов в мягких условиях. Это обуславливает значительный интерес исследователей к механизму кислотно-катализируемых реакций, особенно к таким иитермедиатам, как оксониевые и алкоксикарбениевые ионы, структура и свойства которых определяют пути превращений ацеталей. Исследования в этой области экспериментальными методами затруднены, а в ряде случаев невозможны. [33]
Каталитический риформйн г в 9пр6мышленных условиях; св яза й, с применением высоких температур и воздействием на алюмоплати-новый катализатор серусодержащих соединений и отложений кокса, что, как было показано выше, приводит к дезактивации платины в реакции гидрогенолиза пятичленных нафтенов. Поэтом платина может проявлять значительную активность в этой реакции лишь в начальной стадии эксплуатации алюмоплатинового катализатора. В дальнейшем же, раскрытие пятичленного кольца протекает главным образом как кислотно-катализируемая реакция. [34]
В соответствии с классическими представлениями степень кислотности в водных растворах определяется концентрацией гидроксониевых ионов. Законы ионного равновесия действительны только для очень разбавленных растворов и неприменимы для растворов с более высокими концентрациями. Концентрация гидроксоние-вого иона может быть измерена электрометрическим или спектрофотомет-рическим методом, однако для некоторых кислотно-катализируемых реакций скорость реакции не пропорциональна измеряемой концентрации гидро-ксониевого иона. В концентрированной серной кислоте ( фактически не содержащей воды) концентрация гидроксониевого иона мала, и поэтому ее сила должна быть малой. [35]
Соединение 57 получается по реакции катионных частиц 54 с исходным субстратом. Происхождение соединения 58 точно указать невозможно. Поскольку в реакциях, приводящих к соединениям 54 и 55, получается некоторое количество кислоты, фрагменты продуктов первичного окисления вступают в кислотно-катализируемые реакции, давая в итоге формальдегид. Эти результаты показывают, что главный продукт при окислении получается при атаке скорее на эфирную, чем на спиртовую функциональную группу 2-метоксиэтанола. [36]