Обменная деструктивная реакция

Cтраница 2

Это различие, очевидно, объясняется тем, что в случае межфазной поликонденсации отсутствуют обменные деструктивные реакции, которые имеют место в равновесной поликонденсации и приводят к деструкции наиболее длинных макромолекул, в результате чего распределение по молекулярным весам становится более узким. [16]

Очевидно, это различие объясняется тем обстоятельством, что в случае межфазной поликонденсации отсутствуют обменные деструктивные реакции, которые имеют место в равновесной поликонденсации, приводящие к деструкции наиболее длинных макромолекул и более узкому распределению по молекулярным весам. [17]

Схематическое изображение образования пленки полиамида на границе раздела фаз.| Фракционный состав полигексаме -, тиленсебацинамида, полученного межфазной поликонденсацией при. 50 С, и поли-е-капронамида ( Кл - коэффициент полимеризации Лолигексаметиленсебапинамжд. 1 - Кп 87, 1 - Яп 143. поли - Е - капронамидг 2 - Ка 86, 2 - Кп 142. [18]

Это различие, очевидно, объясняется тем, что в случае межфазной поликонденсации отсутствуют обменные деструктивные реакции, которые имеют место в равновесной поликондепсации и приводят к деструкции наиболее длинных макромолекул, в результате чего распределение по молекулярным весам становится более узким. [19]

Выделяющиеся при реакции низкомолекулярные продукты ( вода, хлористый водород и др.) в условиях процесса не способны вызывать обменные деструктивные реакции в полимерных цепях. Поэтому для поли-органосилоксанов, полученных гидролитической поликоиденсацией, характерна высокая полидисперсность. [20]

Неравновесная ноли конденсация имеет место, во-первых, в том случае, когда процесс протекает при низких температурах, вследствие чего скорость обменных и деструктивных реакций равна нулю, и, во-вторых, когда связи, образующиеся в результате реакции, столь прочны, что протекание каких бы то ни было реакций разрыва этих связей исключено. [21]

Полученные результаты позволяют считать, что в реальных условиях поля-конденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами, несмотря на необратимость основного процесса, приводящего к росту полимерной цепи [23], обменные деструктивные реакции имеют место, и их необходимо учитывать при рассмотрении общих закономерностей образования полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией. [22]

Подобно тому, как это имеет место в случае равновесной поликонденсации, при поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-феноламиг проводимой при повышенной температуре, известная роль в поликонденсационном процессе принадлежит обменным деструктивным реакциям, Правда, их роль в данном случае будет несколько ограничена большей стойкостью-сложноэфирной связи в полиарилатах ароматических дикарбоновых кислот к химическим воздействиям, чем у других гетероцепных сложных полиэфиров. [23]

Характерной особенностью этих процессов является использование для синтеза полимеров весьма реакционноспособных исходных веществ и реагентов ( хлорангидридов дикарбоновых кислот, фенолятов двухатомных фенолов, третичных аминов), допускающих успешное осуществление поликонденсации при низких температурах ( обычно при комнатной, а иногда даже и при минусовой), при которых обычно вообще невозможно протекание обменных деструктивных реакций. [24]

Особенно подробно им было показано влияние обменных превращений, составляющих основу поликонденсационного равновесия, определяющего фракционный состав получающегося полимерного продукта. В связи с этим была показана недостаточность теории Флори, которая не учитывает влияния обменных деструктивных реакций, протекающих в процессе поликонденсации. [25]

Для полисульфидных олигомеров, содержащих до 40 % химически связанной серы, наиболее интересны два типа превращений: по концевым HS-группам и полисульфидным звеньям макромолекул. Первая группа реакций мало чем отличается от классических превращений низкомолекулярных меркаптанов. Применительно к полисульфидным олигомерам такие макро-молекулярные реакции используются в процессах отверждения и химической модификации ( они рассмотрены в гл. Обменные и деструктивные реакции с участием полисульфидных групп протекают как при синтезе и хранении олигомеров, так и в специально проводимых деструктивных процессах, когда требуется понизить молекулярную массу полимера. [26]

В зависимости от распределения блоков по длине цепи блок-сополимеры могут иметь различное строение. Для получения блок-сополимеров методом поликонденсацин можно использовать как обратимые, так и необратимые процессы. При обратимых процессах используется основная особенность поликонденсации - обменные деструктивные реакции. Так, при сплавлении двух полимеров в результате обменных реакций получаются блок-сополимеры. [27]

В реальном процессе поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами низкомолекулярным продуктом реакции является хлористый водород, присутствие которого в сфере реакции может оказывать влияние на протекание обменных реакций. Во всех случаях обращает на себя внимание увеличение начальных скоростей деструкции полиарилата в присутствии хлористого водорода по сравнению со скоростями деструкции полимера, проводимой в инертной атмосфере. Это особенно четко выражено при действии на полиарилат гек-сандиола, 9 9-бмс - ( 4-оксифенил) флуорена и терефталевого хлорангидрида. Как видно из рис. 64, ускоряющее действие хлористого водорода на обменные деструктивные реакции проявляется не только на начальных этапах процесса, но и на более поздних стадиях его протекания. В то время как в инертной атмосфере ароматические кислоты и их хлорангидриды вызывают незначительную деструкцию полиарилата, при проведении процесса в присутствии хлористого водорода деструктирующая роль хлорангидрида значительно возрастает. [28]

Страницы: 1 2