Cтраница 4
Константы скорости отдельных реакций для разных катализаторов могут различаться вследствие расхождения таких показателей, как участвующая в реакции поверхность катализатора, но можно считать, что влияние условий процесса на протекание реакции не зависит от этих различий. Правда, правильность этого допущения, несмотря на ряд наблюдений, говорящих в его пользу, до сих пор однозначно не доказана. [46]
Оценим роль отдельных реакций. Данные о фотолизе ( вакуумная УФ-область) насыщенных углеводородов в конденсированной фазе [96-101] показывают, что распад возбужденных молекул с образованием алкильного радикала и атома Н в этих условиях маловероятен. Так, при фотолизе твердого циклогексана при 195 К светом с А 147 нм [99] образуется в основном водород и цикло-сексен; бициклогексил, являющийся продуктом рекомбинации цикло-гексильных радикалов, образуется с выходом приблизительно в 20 раз меньшим, чем циклогексен. Малая вероятность реакции ( 3) подтверждается также данными об изотопном составе водорода, образующегося при фотолизе смесей обычного и дейтерированного углеводородов. [47]
Касаясь чувствительности отдельных реакций, можно отметить, что разные исследователи для одной и той же реакции приводят различные, иногда поразительно резко отличающиеся, величины чувствительности. [48]
Число типов отдельных реакций невелико и едва ли превышает два-три десятка. Сопоставление этих цифр показывает, что один и тот же тип реакции, например разрыв пептидных связей СО-NH с последующим гидролизом, осуществляют множество различных ферментов. По Диксону и Уэббу, ускорение этой реакции производится 69 ферментами. Влолне очевидное объяснение этого обстоятельства заключается в том, что ферменты высокоспецифичны, и в зависимости от групп, окружающих пептидную связь, гидролиз будет вызываться тем или другим ферментом. [49]