Cтраница 4
Наиболее важным хромогеном в этой реакции, по-видимому, является 2-метилпиррол [1], который ответствен примерно за 2 / 3 интенсивности окраски, появляющейся в первоначальной реакции. [46]
Когда окисление идет быстро, то весь кислород обращается на водород, имеющий большее первоначальное сродство, и соединение органическое или разлагается на многие другие, или при первоначальной реакции получается продукт, содержащий менее водорода и не успевающий разлагаться далее, потому что тотчас бывает удален из круга действия. При медленном окислении, напротив, энергия реакции заменяется продолжительностью ее, и органическое соединение теряет сначала водород, пока образуется тело с избытком эквивалентов углерода; тогда необходимо должен и углерод выделяться из соединения. Окончательным продуктом подобного превращения, весьма естественно, будет тело такого состава, что в нем большое сродство водорода к кислороду уравновешивается численным перевесом эквивалентов углерода, и притом самая постепенность окисления дает возможность атому этого тела быть гораздо сложнее, чем когда бы образование происходило при быстром окислении. [47]
Согласно этой теории цепной механизм имеет реакции, в результате которых наряду с конечными продуктами всегда образуется исходное активированное вещество или нестойкое промежуточное соединение, которое, повторяя первоначальную реакцию, вновь образует наряду с конечными продуктами те же исходные активированные молекулы или нестойкие соединения. Благодаря этому в результате первоначально незначительного воздействия извне реакция, неоднократно повторяясь, проходит с большой скоростью. В ряде случаев при протекании цепных реакций на каждое исчезающее звено цени может возникнуть более одного активного центра. Для жидкофазного окисления углеводородов наиболее характерны цепные реакции с так называемым вырожденным разветвлением, в которых основная цепь развивается быстро и не сопровождается разветвлениями, но в результате реакции этой первичной цепи образуется не конечный продукт, а сравнительно устойчивый промежуточный. Накапливаясь в реакционной среде, он медленно реагирует независимым путем, давая конечные продукты. [48]
Термограмма шишнмского доломита ( ( крупноклисталличсского.| Термограмма доломита ( с. Печшци. [49] |
Изменение направления кривой нагревания в сторону оси абсцисс ( волна перегрева) наблюдается в тех случаях, когда вещество при определенной температуре, соответствующей разрушению кристаллической решетки, дает в результате другое вещество ( твердое или жидкое), которое немедленно подвергается новому фазовому превращению, так как равновесная температура последнего находится ниже температуры первоначальной реакции. Разность температур этих процессов может достигать 150 С и обусловливает одновременно со скоростью самих процессов глубину образующейся волны перегрева. Так, например, доломит ( СаС03 - MgCOa) устойчив до температуры 730 - 740 С, при которой происходит распад его молекулы на свободные карбонаты кальция и магния. Однако последний при атмосферном давлении диссоциирует около 000 С, а при температуре 730 - 740 С обладает давлением диссоциации около 60 атм, вследствие чего диссоциация MgC03 на MgO и СО протекает с большой скоростью. [50]
На рис. 7.11, я иллюстрируются результаты [209] автор этой работы установил, что скорость распространения пламени по поверхности термически толстого материала увеличивается при увеличении длительности воздействия постоянного теплового потока. Первоначальная реакция на лучистый нагрев зависит от тепловой инерции ( kpc) материала ( см. рис. 2.10), в то время как скорость стационарного режима ( соответствующая большой длительности предварительного нагрева) будет определяться температурой поверхности, достигнутой в момент равновесия. [51]
Холодная иммерсия вызывает сильное и острое дыхательное ощущение. Первоначальные реакции включают дыхательный синдром: перехватило дыхание, гипервентиляцию, тахикардию, периферийное сужение сосудов и гипертонию. Остановка дыхания на нескольких секунд сопровождается увеличенной вентиляцией. Реакцией почти невозможно управлять. Следовательно, человек может легко вдыхать воду, если на море большое волнение, а его тело погружено в воду. Первые секунды погружения в очень холодную воду, соответственно, являются опасными, и человек может внезапно пойти ко дну. Медленное погружение и надлежащая защита организма снижают реакцию организма и улучшают управление дыханием. Реакция постепенно убывает, и нормальное дыхание восстанавливается обычно уже через несколько минут. [52]
Однако реакция фенола с гидроксильным радикалом протекает, вероятно, по иному механизму. Первоначальной реакцией является образование арилокси-радикала, в котором имеет место сильное сопряжение. [53]