Цепная реакция - окисление
Cтраница 2
При проведении цепных реакций окисления с вырожденным разветвлением цепей, как правило, не требуется непрерывного инициирования на всем протяжении процесса окисления, а достаточно кратковременного воздействия инициатора на систему. Поскольку процессы окисления углеводородов являются сложными, непрерывное инициирование может оказаться даже менее эффективным, чем кратковременное, вследствие неблагоприятного воздействия инициатора на более глубокие стадии окисления. [16]
 |
Схема образования пероксид-аниона. [17] |
В результате подобных цепных реакций окисления лигнина в растворе ( щелоке после ступени КЩО) обнаруживаются в основном, простейшие карбоновые кислоты и лишь незначительное количество высокомолекулярных соединений. [18]
Как известно, цепная реакция окисления состоит из ряда элементарных актов. Через определенное число этих актов, в результате связывания молекулы кислорода, возникают перекисные радикалы. Сумма элементарных актов от образования одного перекисного радикала до образования другого подобного радикала является звеном цепной реакции. Стабилизация перекисных радикалов происходит не в каждом звене, а в некотором т-звене реакционной цепи. Поэтому скорость расхода кислорода на цепную реакцию больше скорости распада перекиси в т раз, причем т равно числу звеньев окислительной цепи ( - о2) от одного акта стабилизации до другого. [19]
Как известно, цепная реакция окисления состоит из ряда элементарных актов. Через определенное число этих актов, в результате связывания молекулы кислорода, возникают перекисные радикалы. Сумма элементарных актов от образования одного перекисного радикала до образования другого подобного радикала является звеном цепной реакции. Стабилизация перекисных радикалов происходит не в каждом звене, а в некотором т - звене реакционной цепи. Поэтому скорость расхода кислорода на цепную реакцию больше скорости распада перекиси в т раз, причем т равно числу звеньев окислительной цепи ( у02) от одного акта стабилизации до другого. [20]
Объяснение действия ингибиторов цепных реакций окисления основывается на представлении о дезактивации кинетических цепей, например, путем отрыва активными радикалами подвижных атомов водорода от молекул ингибитора. При этом образуются малореакционноспособные свободные радикалы. Следовательно, в этих случаях протекают реакции того же типа, что и при передаче цепи в процессе радикальной полимеризации ненасыщенных соединений. [21]
Роль радикалов в цепной реакции окисления была давно доказана, но лишь сравнительно недавно на примере жидкофазного окисления образование перекисных радикалов ROO - было подтверждено методом электронного парамагнитного резонанса, что позволило вполне строго объяснить цепной способ образования гидроперекисей. [22]
В вышеизложенном обзоре цепных реакций окисления углеводородов был оставлен открытым вопрос о происхождении и разрушении цепей. Этот вопрос будет ниже рассмотрен, в той мере, в какой допускают имеющиеся немногочисленные экспериментальные данные. [23]
Отрицательный катализ в цепных реакциях окисления циклогексанола и кумола. [24]
Активными центрами, генерирующими цепные реакции окисления углеводородов, являются короткоживущие активные свободные радикалы. [25]
Милас предложил схему развития цепной реакции окисления с участием ингибитора. [26]
Сведения о характере развития цепных реакций окисления углеводородов, о первичном акте окисления - образовании перекисей и, наконец, полученные в последнее время данные о продуктах окисления, накапливающихся в топливах в процессе их длительного хранения, позволяют наметить основные пути превращений, происходящих под влиянием кислорода, проникающего в толщу топлива. [27]
Образование гидроперекиси происходит в результате цепной реакции окисления. [28]
Норриш не вводит в схему цепных реакций окисления формальдегида, что, конечно, в свете современных воззрений мало вероятно. [29]
При теоретическом рассмотрении кинетических закономерностей сложных цепных реакций окисления приходится делать те или иные упрощения и рассматривать схематические модели этих реакций, сильно отличающиеся от реальных процессов. Упрощенные модели реакций, имея ряд преимуществ, не могут в то же время отразить все особенности кинетики окисления, обусловленные сложными внутренними взаимосвязями в таких реакциях. Поэтому для полного понимания механизма реакций окисления необходим анализ математических моделей сложных цепных реакций. [30]
Страницы: 1 2 3 4