Cтраница 2
Гетеролитические реакции протекают без разделения электронной пары. [16]
Гетеролитическая реакция органических соединений, в которой определяющее значение имеет участие электрофилов. [17]
Совершенно другой гетеролитической реакцией является окисление фенолов персульфатом калия по Эльбсу в холодной водной щелочи, хотя когда-то думали, что этот процесс гемолитический. Первым продуктом является оксифенилсульфат калия ( VI), который при подкисленни сразу гидролизуется. [18]
Типичными гетеролитическими реакциями металлоорганических соединений являются следующие. [19]
Очень интересной гетеролитической реакцией металло-органических перекисей является внутримолекулярная перегруппировка некоторых их представителей. [20]
Если гетеролитическая реакция идет через несколько элементарных стадий, то общая скорость реакции определяется какой-либо одной наиболее медленной стадией. Константа скорости этой стадии подчиняется правилу Хамметта. Естественно предположить, что и здесь обратная реакция данной стадии подчиняется правилу Хамметта. Но в равновесии имеют место равновесия для всех стадий реакций. Это означает, что соответствующая константа равновесия, а значит и разность теплот Д2 этой элементарной реакции будет также подчиняться правилу Хамметта. [21]
Рассмотрим гетеролитические реакции присоединения и отметим весьма существенное для их описания обстоятельство. В результате поляризации кратной связи непредельных соединений под влиянием соседних алкильных групп наиболее гидрогенизированный атом углерода всегда, хотя и в небольшой степени, заряжен. [22]
Термическое разложение полимеров винилового ряда. [23] |
Для гетеролитических реакций распада гетероатомных высокомолекулярных соединений характерны высокие скорости при отно сительно низких температурах. Это обусловлено тем, что катализаторы понижают энергию активации этих процессов. Сравним, например, термическую стойкость полиолефинов и полиальдегидов. Следовательно, можно ожидать что скорости термической деструкции полимеров обоих типов должны быть сопоставимы при условии, что теплоты полимеризации совпадают ( ср. Экспериментально проверить это1 предположение достаточно трудно, так как полиформальдегид практически невозможно освободить от следов примесей ионного-характера. Все же на специально приготовленных образцах высоко-молекулярного полиформальдегида со стабилизированными концевыми группами было показано8, что энергия активации термического разложения равна 46 ккал / молъ. [24]
Кроме гетеролитических реакции причиной деструкции полисахаридов могут быть и свободнорадикальные процессы. Инициатором окислительной деструкции по радикальному механизму, по-видимому, является молекулярный кислород, присутствующий в древесине и в варочном растворе. [25]
Двойственность в классификации реакций, приводящих к образованию углерод-углеродных связей. [26] |
Назвать любую гетеролитическую реакцию процессом нуклеофильным или электрофильным, значит допустить существенную двусмысленность Оба эти термина взаимообратны подобно соответствующим терминам - кислота и основание. В каждой реакции1 должен участвовать как электрофил, так и нуклеофил. В органической химии реакции классифицируются по признаку реагента, атакующего углеродный атом. Тем не менее лежащая в основе определения двусмысленность создает трудности при обсуждении реакций, приводящих к образованию углерод-углеродных связей. В целях последовательности реакции делят на нуклеофильные и электрофильные по признаку соединений, имеющих в качестве реагентов наиболее очевидный нуклеофильный или электрофильный характер. [27]
Назвать любую гетеролитическую реакцию процессом нуклеофильным или электрофилышм, значит допустить существенную двусмысленность Оба эти термина взаимообратны подобно соответствующим терминам - кислота и основание. В каждой реакции1 должен участвовать как электрофил, так и нуклеофил. В органической химии реакции классифицируются по признаку реагента, атакующего углеродный атом. Тем не менее лежащая в основе определения двусмысленность создает трудности при обсуждении реакций, приводящих к образованию углерод-углеродных связей. В целях последовательности реакции делят на нуклеофильные и электрофилыше по признаку соединений, имеющих в качестве реагентов наиболее очевидный нуклеофильный или электрофильный характер. [28]
Изменение пространственной конфигурации молекулы в реакции нуклеофильного замещения. [29] |
К гетеролитическим реакциям относится и большое число реакций замещения лигандов в комплексных соединениях. [30]