Гетеролитическая реакция
Cтраница 3
 |
Энергия активации и предэкспоненциальные множители некоторых реакций нуклеофильного замещения. [31] |
К гетеролитическим реакциям относится и большое число реакций замещения лигандов в комплексных соединениях. В качестве иллюстрации в табл. 13 приведены энергия активации и предэкспоненциальные множители для ряда реакций замещения иона С1 - на другие донорные лиганды в квадратных комплексах платины. Диапазоны значений энергии активации ( 50 - 100 кДж / моль) и пред-экспоненциальных множителей ( 107 - 1010 М - с 1) мало отличаются от диапазонов соответствующих величин для реакций замещения при насыщенном углеродном атоме. [32]
В гетеролитических реакциях не Происходит разрушения и возникновения электронных пар, а взаимодействие происходит за счет электронов, которые уже были спаренными до реакции. Такие реакции почти не наблюдаются в газах, но являются характерными для растворов - большие диэлектрические постоянные многих растворителей понижают электростатическое притяжение ионов, а электрические поля полярных молекул растворителя способствуют поляризации диссоциирующей связи. Таким образом, гетерополярные реакции протекают с существенным перераспределением зарядов между реагирующими частицами и образование активированного комплекса при этом сопровождается значительной перестройкой сольватных оболочек. Поэтому скорость гетеролитических реакций, в противоположность гомолитическим, существенно зависит от природы растворителя, и известно множество реакций, которые вообще не идут без растворителя. [33]
В гетеролитических реакциях участвуют различные реагенты: ионы или поляризованные молекулы. Ионы могут быть различного типа в зависимости от характера взаимодействия с противононом и молекулами растворителя. [34]
В гетеролитических реакциях каждая стрелка означает смещение одной пары; число стрелок указывает, сколько электронных пар участвует в данной реакции. Подсчет числа электронов, участвующих в реакциях, имеет принципиально важное значение. Например, в перициклических реакциях, осуществляющихся через циклическое переходное состояние, процессы, описываемые схемами с четным числом изогнутых стрелок, в основном электронном состоянии молекул или сильно затруднены, или выбирают совершенно иной стереохимический путь по сравнению в процессами с нечетным числом стрелок ( см. гл. [35]
При гетеролитических реакциях происходит перераспределение электрических зарядов между реагирующими частицами. [36]
В бимолекулярных гетеролитических реакциях одна из частиц выступает в качестве донора неподеленной пары электронов, а вторая - в качестве ее акцептора. Такие частицы называют, соответственно, нуклеофильными и электрофильными компонентами реакции. [37]
В гетеролитических реакциях замещения образование новой связи происходит различными способами. Различают реакции нуклеофильного и электрофильного замещения. [38]
В гетеролитических реакциях связи образуются таким образом, что одна частица является носителем пары электронов, а другая имеет свободную или освобождающуюся в ходе реакции орбиталь для образования связи. [39]
В гетеролитических реакциях связи образуются таким образом, что одна частица является носителем пары электронов, а другай имеет свободную или освобождающуюся в ходе реакции орбиталь для образования связи. [40]
При гетеролитических реакциях связи разрываются несимметрично и электроны остаются спаренными. Кислоты и основания часто служат катализаторами гетеролитических реакций; сильное влияние оказывает также полярность растворителей. Гетеролитические реакции обычно протекают в растворе, однако они могут также происходить и на полярных поверхностях твердых катализаторов. На рис. 9.1 показан обычный способ обозначения разрыва гетеролитических связей. [41]
В гетеролитических реакциях замещения одна из частиц выступает в качестве донора, а вторая - в качестве акцептора неподеленной пары электронов. Такие частицы называют, соответственно, нуклеофильными и электрофильными компонентами реакции. [42]
При гетеролитических реакциях связи разрываются несимметрично и электроны остаются спаренными. Кислоты и основания часто служат катализаторами гетеролитических реакций; сильное влияние оказывает также полярность растворителей. Гетеролитические реакции обычно протекают в растворе, однако они могут также происходить и на полярных поверхностях твердых катализаторов. На рис. 9.1 показан обычный способ обозначения разрыва гетеролитических связей. [43]
В гетеролитических реакциях замещения атакующий реагент может быть электрофильным. [44]
Чтобы прошла гетеролитическая реакция, нужны оба реагента - нуклеофильный и электрофильный. Концепция нуклеофиль-ности - электрофильности в органической химии в значительной степени напоминает концепцию окисления - восстановления в неорганической химии. В каждой неорганической реакции окисления есть компонент, который окисляется - отдает электроны, и компонент, который окисляет ( восстанавливается) - присоединяет электроны. В органических реакциях мы тоже можем формально найти две реакции - нуклеофильную и электрофильную. [45]
Страницы: 1 2 3 4