Cтраница 4
Частным случаем гетеролитических реакций являются ионные реакции, протекающие не через активный комплекс, а с образованием свободных ионов как кинетически независимых частиц. [46]
Стереохимическое исследование гетеролитических реакций присоединения галоидов к двойным этиленовым связям показало, что формулирование катионного промежуточного продукта с целым положительным зарядом у атома углерода является слишком простым изображением явления. [47]
Общим для гемолитических и гетеролитических реакций является взаимопревращение атомных и молекулярных орбиталей. В реакции (III.83) атомная орбиталь, на которой находится неподеленная пара электронов в ионе ОН и молекулярная о-орби-таль, образованная из р-орбитали атома I и одной из 5р3 - гибридных орбиталей атома С, превращаются в атомную орбиталь иона Г с неподеленной парой электронов и новую 0-орбиталь, образующую связь С-О. Фактически эти реакции классифицированы соответственно как гемолитическая и гетер ол и ти ческа я потому, что в первом случае на атомной орбитали, участвующей во взаимопревращениях орбиталей, находился неспаренный электрон, а во втором - неподеленная пара электронов. [48]
На твердых катализаторах гетеролитические реакции могут осуществляться на различных протонных или апротонных центрах, различающихся по своей химической природе и характеру взаимодействия с реагирующими веществами. Это не уменьшает значения связи между силой кислых мест и их удельной каталитической активностью, но соответствующие зависимости, по-видимому, носят менее общий характер по сравнению с гомогенным кислотно-основным катализом. [49]