Cтраница 1
Дублетные реакции очень распространены в органическом катализе. Большинство каталитических реакций, изученных Н. Д. Зелинским [198], принадлежит к числу дублетных [216] и почти все остальные - секстетные. В многотомнике Шваба раздел о каталитической конденсации ( Адикес и Дюмонт [331]) построен по принципу рассмотрения дублетных реакций, например конденсация при взаимодействии связей С - Н с С О. [1]
Распространенность дублетных реакций ( как наиболее простых) может объяснить то, что в смешанных катализаторах обычно наиболее сильно действует прибавление второго компонента, а прибавление следующих компонентов лишь закрепляет это действие ( ср. [2]
Итак, дублетные реакции передаются квадратными матрицами третьего порядка. Ранг таких матриц имеет совершенно определенный смысл. [3]
В результате дублетной реакции в схеме ( 1) две вертикальные связи превращаются в две горизонтальные через промежуточный, мультиплет-ный комплекс. В индексе группы изображены только перераспределяющиеся связи. Связи внутри индексной группы, сохраняющиеся при реакции, так же как и внеиндексные замещающие группы при атомах А, В, С, D, в индексе не изображаются. Таким образом, это обобщение охватывает как реакции двойного обмена, так и реакции разложения и присоединения. Исследование показывает [3], что атомы Л, 5, С, D не обязательно должны одновременно соприкасаться с катализатором. [4]
В случае дублетных реакций перестановкой столбцов со строками в матрицах Ф2 и Ч получаются сопряженные матрицы Ф2 и 4Y - При помощи их могут быть описаны обратные реакции. [5]
В некоторых дублетных реакциях из одних и тех же исходных веществ могут получиться одни и те же продукты реакции разными путями. Такие реакции были названы олисто-мерными [332] и на основе мультиплетной теории были определены структурные условия их появления. [6]
Реакция такого типа - дублетная реакция, а реагирующие атомы образуют индексную группу, характеризующую реакцию. [7]
Следующим по сложности типом дублетной реакции является деитерообмен, индекс которого отличается от индекса ( 4, 2) тем, что здесь вместо одного атома Н стоит атом другой природы. [8]
Она передает окончательный результат дублетной реакции, не разбиваемой на стадии, две связи в индексе (2.1) из вертикального положения повернулись в горизонтальное. [9]
Ограничительные условия аналогично случаю дублетных реакций имеют следующий вид. [10]
В заключение раздела о дублетных реакциях рассмотрим в качестве примера работы, в которых представления мультиплетной и электронной теорий катализа применяются совместно. [12]
Вместо этого мы изберем путь аналогии с дублетными реакциями и рассмотрим, во что здесь превращаются полученные там результаты. [13]
Каждая матрица с подставленными значениями ф соответствует определенному типу дублетной реакции. Поэтому полное число вариаций ф есть также полное число типов возможных дублетных реакций. Мы имеем конечное множество таких матриц, потому что число родов атомов и связей, которое можно подставить, конечно. [14]
Обозначим через t число индексов К в полной системе дублетных реакций. Возьмем даниую молекулу М и рассмотрим, содержатся ли в ней, и если содержатся, то сколько индексов Кп - Это значит, что мы располагаем атомы молекулы по четыре с соответствующими им связями внутри индексной структурной матрицы Ф2; остальные атомы и связи окажутся за рамкой индекса. [15]