Cтраница 2
Смысл всего построения заключается в нахождении максимально возможного числа дублетных реакций; здесь не остается места уже никакому произволу, так как учтены все возможности дублетных реакций как распада, так и обмена, конденсации и присоединения. [16]
Исчерпывающим варьированием атомов и связей автором была получена полная система дублетных реакций для С, Н, N, О, S и С1, гораздо более подробная, чем табл. 4, и насчитывающая около 2000 типов. Такая система получена применением особых математических методов. [17]
Райку, циклопентан адсорбируется на поверхности катализатора ребром и взаимодействие с водородом происходит как типичная дублетная реакция. Однако при таком представлении остается непонятным, почему не подвергается гидрогенолизу на платинированном угле и к-пен-тан или циклогексан, которые могут адсорбироваться на поверхности платины совершенно таким же способом и могли бы реагировать по тому же дублетному механизму. [18]
Возможно, избирательный гидрогенолиз одной связи С-С циклопентана связан с дублетно-секстетной реакцией, в та время как дублетная реакция приводит к беспорядочному разрыву связей кольца циклопентана. Таким образом, различный характер адсорбции циклопентана, который проявляется в изменении вида кривой распределения при дейтерообмене, приводит, очевидно, и к разному протеканию реакции. В то же время для Pt и Pd характер адсорбции циклоалканов, насколько можяо судить по виду кривой распределения дейтероалканов, а также структурные особенности кристаллической решетки и энергия связи с циклопента-ном [220] весьма близки, а резко различная каталитическая активность этих двух металлов в реакциях гидрогенолиза циклопентана может быть связана с какими-то иными их свойствами, например с различной растворимостью в них водорода. [19]
Переходя от числа вариаций к ним самим, получим приводимую ниже табл. 57, являющуюся той классификацией дублетных реакций, которую мы задались целью построить. Несмотря на то что она составлена для ограниченного, хотя и сравнительно большого числа атомов, очевидно, нет принципиальных затруднений в том, чтобы, пользуясь найденным общим методом расчета, произвести его и для большего числа атомов. В приводимой ниже таблице дан исчерпывающий перечень атомных вариаций: серии, классы и подклассы. [20]
Однако, безусловно, бывают случаи, когда триплетные реакции существуют самостоятельно и их нельзя свести к дублетным реакциям. Примером может служить гидрогенизация сопряженной связи в положение 1 4, где при таком сведении пришлось бы принять промежуточное образование циклобутенового кольца. Здесь, по-видимому, мы действительно имеем случай чистой триплетной реакции. Принципиально говоря, указываемые два случая можно различить посредством кинетических измерений. [21]
В первую очередь смысл такого представления состоит в том, что в соединении с комбинаторными методами онэ дает возможность нахождения полной системы дублетных реакций. Развиваемый метод, который на первый взгляд может показаться несколько громоздким, находит свое оправдание в слишком большом числе вариаций, в которых иначе трудно было бы разобраться. Считаем нужным подчеркнуть, что приводимые ниже расчеты имеют целью дать общий метод нахождения полной системы и никаких попыток объяснения химических реакций в себе не за-заключают; здесь мы ограничиваемся первым шагом - формально-структурным описанием. Это аналогично тому, что классическая формула строения какого-нибудь соединения еще не содержит в себе никаких более глубоких сведений, например, по поводу его устойчивости или физических констант. Между тем выводы, получаемые на основе теории строения, безусловно, очень важны. [22]
Самые валентные вариации можно найти, пользуясь построением рис. 59, преобразовав его аналогично тому, как это было описано в случае дублетных реакций. [23]
Оставшиеся 3 атома Н - С-С затем притягиваются к атомам К, образуя ( неполные) металлоорганические и гидрид-ные связи, причем происходит дублетная реакция по схеме (5.10), к которой и применимо уравнение (1.9) в гл. [24]
В книге описаны некоторые математические приемы, основанные на применении теории инвариантов, пригодные для расчета того, какие продукты могут получиться при всевозможных дублетных реакциях данных молекул на неспецифических катализаторах и при пиролизе углеводородов. На основании указанных соображений выделен особый класс так называемых олистомерных реакций, для которых возможно несколько реакционных путей, и математически выведено условие появления олистомерии. Рассмотрение всех этих вопросов сопровождается обсуждением близких работ других авторов по сложным реакциям. [25]
Вторая часть настоящего издания и посвящена теоретическому нахождению всех возможных типов каталитических реакций, в ней подробно изложен метод нахождения полной системы наиболее часто встречающихся дублетных реакций, играющей ту же роль, что и полная система кристаллографических форм Федорова. Подавляющее большинство известных каталитических и ферментативных реакций укладывается в эту систему. Вместе с тем остается чрезвычайно большое число еще не осуществленных реакций, предсказанных теорией, которые и предстоит открыть. Таким образом, классификация, найденная на основе мультиплетной теории, дает указания экспериментатору для поиска новых реакций. [26]
Смысл всего построения заключается в нахождении максимально возможного числа дублетных реакций; здесь не остается места уже никакому произволу, так как учтены все возможности дублетных реакций как распада, так и обмена, конденсации и присоединения. [27]
В отличие от бимолекулярных реакций при применении оператора RiQi и нахождении чисел а оказывается, что следует принимать во внимание особые правила отбора, что и делает исследование мономолекулярных дублетных реакций более сложным. [28]
Посмотрим, что дает для теории подбора катализаторов принцип энергетического соответствия, изложенный в предыдущих главах. Рассуждения мы будем вести применительно к дублетным реакциям. [29]
Каждая матрица с подставленными значениями ф соответствует определенному типу дублетной реакции. Поэтому полное число вариаций ф есть также полное число типов возможных дублетных реакций. Мы имеем конечное множество таких матриц, потому что число родов атомов и связей, которое можно подставить, конечно. [30]