Cтраница 4
Таким образом, из анализа вышеприведенных фактов, а также из известного принципа независимости реакций Оствальда, заключающегося в том, что если в среде протекает одновременно несколько реакций, то они идут так, как будто бы каждая протекала отдельно, следует, что каталитические реакции окисления - восстановления, карбидирования - газификации, протекающие каждая в отдельности, протекают и в совокупности в условиях каталитической конверсии углеводородов. [46]
Таким образом, из анализа вышеприведенных фактов, а также из известного принципа независимости реакций Оствальда, заклю - чающегося в том, что если в среде протекает одновременно не - сколько реакций, то они идут так, как будто бы каждая протекала отдельно, следует, что каталитические реакции окисления - восстановления, карбидирования - газификации, протекающие каждая в отдельности, протекают и в совокупности в условиях каталитической конверсии углеводородов. [47]
Кинетические характеристики глубокого окисления насыщенных кислот [ И5 ]. [48] |
Для характеристики прочности связи кислорода с поверхностью оксидного катализатора в разное время использовали различные величины: давление диссоциации оксидов при фазовых переходах, энтальпию образования оксидов из элементов, отнесенную к 1 моль кислорода, теплоту превращения низших оксидов в высшие, теплоту сорбции кислорода, восстанавливаемость оксидов, энергию активации изотопного обмена кислорода, скорость гомомолекулярного обмена кирло-рода и др. Из указанных величин первые три, связанные с фа-з овыми переходами оксидов, выбрали, исходя из представлений о том, что каталитическая реакция окисления в качестве промежуточных стадий включает переходы оксидов из одного фазового состояния в другое с различными валентными состояниями катионов. Сопоставление активностей оксидных катализаторов в реакциях глубокого окисления различных веществ со скоростями гомомолекулярного изотопного обмена кислорода на этих катализаторах выявляет достаточно четкие корреляции, однако некоторые оксиды ( например, оксид ванадия и оксид титана) выпадают из общей закономерности. [49]
Кинетические характеристики глубокого окисления насыщенных кислот. [50] |
Для характеристики прочности связи кислорода с поверхностью оксидного катализатора в разное время использовали различные величины: давление диссоциации оксидов при фазовых переходах, энтальпию образования оксидов из элементов, отнесенную к 1 моль кислорода, теплоту превращения низших оксидов в высшие, теплоту сорбции кислорода, восстанавливаемость оксидов, энергию активации изотопного обмена кислорода, скорость гомомолекулярного обмена кислорода и др. Из указанных величин первые три, связанные с фа-з овыми переходами оксидов, выбрали, исходя из представлений о том, что каталитическая реакция окисления в качестве промежуточных стадий включает переходы оксидов из одного фазового состояния в другое с различными валентными состояниями катионов. Сопоставление активностей оксидных катализаторов в реакциях глубокого окисления различных веществ со скоростями гомомолекулярного изотопного обмена кислорода на этих катализаторах выявляет достаточно четкие корреляции, однако некоторые оксиды ( например, оксид ванадия и оксид титана) выпадают из общей закономерности. [51]
Как установлено в [226, 228], медь и ее оксиды ( СиО, Си2О, СиО0 67) также оказывают эффективное каталитическое действие в процессе термоокислительной деструкции ПП. Каталитическая реакция окисления ПП в присутствии меди и ее оксидов быстро достигает постоянной скорости без ускорения после короткого индукционного периода, который меньше примерно в три раза, чем в отсутствие меди. Линейный характер зависимости индукционного периода от обратной температуры показывает ( рис. 4.4), что диффузия кислорода через полимерную матрицу не играет существенной роли в процессах окисления ПП при близких значениях толщины пленки. [52]