Cтраница 1
Анодные реакции окисления могут привести к нежелательному изменению состава электролитов, ухудшению работы ванн. Поэтому на практике в основном применяют растворимые аноды, подбирая их площадь таким образом, чтобы обеспечить протекание на них только реакции растворения с образованием ионов двухвалентного железа. При возрастании анодного потенциала железо может переходить в раствор в виде ионов Fe, накопление которых в электролите отрицательно сказывается на качестве электроосадков. Поэтому при злектроосаждении железа в качестве материала анода обычно используют армко-железо и малоуглеродистую сталь, что уменьшает загрязнение ванны продуктами анодного растворения. [1]
Анодные реакции окисления на нерастворимых анодах могут также привести к изменению состава электролита, которое имеет большое значение для работы ванн. В случае нерастворимости анодов в цианистых ваннах легко наступает окисление цианидов. Также легко могут окисляться и ионы металлов, содержащиеся в электролитах. Так, например, в цианистых ваннах меднения одновалентный ион меди может окислиться до двухвалентного, в результате чего электролит, прилегающий к аноду, окрашивается в синий цвет. Известное з практике почернение медных анодов объясняется образованием окислов двухвалентной меди. [2]
Анодные реакции окисления на нерастворимых анодах зависят от состава электролита и могут быть самого различного характера. [3]
Анодная реакция окисления ферроцианида заметно тормозится, причем тем больше, чем ниже концентрация свободных электронов в окисле. Последнее подтверждается линейной зависимостью 1 / С2 - ф ( С - емкость электрода, р - потенциал) в области потенциалов, где имеет место торможение реакции окисления ферроцианида. [4]
Возможность анодных реакций окисления серусодержащих анионов зависит от концентрации раствора и анодной плотности тока. Увеличение содержания Na2S увеличивает скорость образования балластных солей. Поэтому при переработке полиметаллического сурьмяного сырья, выщелачивание которого требует высокой концентрации сульфида натрия в растворе, электролиз проводят в электролизерах с диафрагмами. При этом анолит выводят из электролизера и направляют на очистку для удаления из него балластных солей, после чего подают его в катодные ячейки электролизеров. [5]
Сообщается об анодных реакциях окисления, которые ясно показывают, что тетрафторборат-ион не инертен. Эти выходы рассчитаны на прибавленный кетон в предположении, что из 1 экв. Те же результаты получены в присутствии пары электролитов: перхлората тетрабутиламмония и фторида калия. [6]
Схема расположения ионов в решетке гидроокиси никеля вблизи границы с раствором. [7] |
Также не может далеко пройти анодная реакция окисления металла, если образовавшийся сплошной слой окисла имеет электронную проводимость, много большую, чем ионная. [8]
В отличие от катодной реакции, анодная реакция окисления ( ионизации) молекулярного водорода может быть изучена только на немногих электродных материалах - на металлах платиновой группы, на карбиде вольфрама и в щелочных растворах на никеле. Другие металлы либо недостаточно устойчивы в данной области потенциалов, либо неактивны по отношению к этой реакции. На упомянутых материалах она может быть реализована только в сравнительно узком интервале потенциалов. При положительных потенциалах на поверхности образуются адсорбционные или фазовые оксидные слои, тормозящие реакцию. В случае никеля и карбида вольфрама эти изменения могут оказаться необратимыми: при возвращении в область более отрицательных потенциалов оксидный слой полностью не восстанавливается и активность остается низкой. [9]
На микроанодах поверхности кремниевой пластины протекает анодная реакция окисления кремния, сопровождающаяся комплексообразованием и переводом атомов кремния в раствор в виде устойчивых комплексных анионов. [10]
В самом деле, из уравнения ( 4) видно, что если 1 нк на, то имеем 4меа мек и преобладает анодная реакция окисления металла. Следовательно, потеря массы электрода будет происходить в том случае, если анодный процесс реализуется ионами металла, а катодный - ионами водорода или другими ионами и молекулами раствора, которые в таком случае принято называть деполяризаторами. [11]
При выборе потенциала рабочего электрода можно основываться на полярографических данных; если используется катодная реакция восстановления, потенциал должен быть на 0 05 - 0 2 В более отрицательным, чем потенциал полуволны; в случае анодной реакции окисления потенциал должен быть на такую же величину более положителен. [12]
Нерастворимый анод не передает в электролит никаких ионов. При анодной реакции окисления металл не растворяется. [13]
Не вдаваясь подробно в рассмотрение процесса анодной пассивности ( см. по этому вопросу гл. XV), укажем лишь, что на нерастворимом аноде течение анодной реакции окисления анионов также ограничивается при достижении предельного тока диффузии. [14]
При рассмотрения вопроса растворения амальгам, говорить о гетерогенности которых не приходится, А. Н. Фрумкин в 1932 г. выдвинул идею гомогенно-электрохимического механизма их растворения. В случае гетерогенной поверхности металла или сплава предполагается, что на анодных участках не прекращаются процессы катодного восстановления, а на катодных участках протекают анодные реакции окисления. [15]