Cтраница 3
Первичная элементарная фотохимическая реакция может перейти в темновой, термический процесс, протекающий без поглощения световой энергии, в котором участвуют продукты первичной фотохимической реакции и присутствующие в системе молекулы. [31]
А Н2О, хотя эти два предположения не совпадают) кинетически независимо от хлорофилла; его восстановление будет тогда вторичным процессом - темновой реакцией, производимой продуктами первичной фотохимической реакции. [32]
ЕВ наступает световое насыщение, то нет оснований думать, что это истощение должно произойти при дальнейшем увеличении интенсивности света, так как продукты обратной реакции готовы опять участвовать в первичной фотохимической реакции. [33]
Франк и Херцфельд [36], отказавшись от механизмов обмена водород - гидроксил (11.12), заменили его механизмом водородной передачи (7.12); они сохранили положение, что органическая перекись ВООН образуется при замене воды на органическое соединение ВОН в качестве водородного донора в первичной фотохимической реакции ( см. схему на фиг. В некоторых других схемах, приведенных в главе VII, в качестве первичного восстановителя предполагался акцептирующий воду комплекс, обозначенный через Н20 [; принималось, что его окисленный продукт ОН образует перекись ( ОН 2, прежде чем разложиться на воду и кислород. [34]
Изучая квантовые выходы фотосинтеза, пытаются исследовать механизм использования энергии в процессе фотосинтеза, вопросы энергетики, а тем самым и природы световых и темновых реакций; определить число первичных фотохимических актов, необходимых для восстановления одной молекулы СО2 или выделения одной молекулы О2; выяснить характер последующих превращений энергии, усвоенной в первичных фотохимических реакциях, и решить вопрос о возможном участии в фотосинтезе других пигментов, кроме хлорофилла. [35]
Важной особенностью фотохимических реакций является независимость их скорости от температуры. Первичная фотохимическая реакция обычно является лимитирующей, а энергия кванта, поглощенного в ней, много выше энергии теплового движения и изменения ее с температурой. Влияние температуры становится заметным при существенном влиянии темновых реакций на скорость суммарного процесса. [36]
Следующей особенностью фотохимии в растворах, в частности водных, является наличие заряженных частиц. Первичные фотохимические реакции с участием ионов в растворе несколько отличаются от фотодиссоциации нейтральных молекул, так как часто включают окислительно-восстановительные стадии. [37]
Следует различать первичные и вторичные фотохимические реакции. Для первичных фотохимических реакций Эйнштейн ( 1912) сформулировал закон квантовой эквивалентности - основной закон фотохимии. [38]
В отсутствие такого вещества молекула, поглотившая квант света, может претерпевать различные структурные изменения ( полимеризация, изомеризация, перегруппировка, таутоме-ризация) или образовывать радикалы. К первичным фотохимическим реакциям - относится также межмолекулярный фотоперенос электрона. [39]
В отсутствие такого вещества молекула, поглотившая квант света, может претерпевать различные структурные изменения ( полимеризация, изомеризация, перегруппировка, таутоме-ризация) или образовывать радикалы. К первичным фотохимическим реакциям относится также межмолекулярный фотоперенос электрона. [40]
Важными характеристиками фотохимической реакции являются квантовый выход первичной фотохимической реакции и полный квантовый выход фотохимического процесса. Квантовый выход первичной фотохимической реакции у, есть отношение числа прореагировавших возбужденных молекул в первичной фотохимической реакции к числу поглощенных квантов. Видимо, YI не может быть больше единицы. Полный квантовый выход фотохимического процесса у есть отношение числа образовавшихся в результате процесса молекул к числу поглощенных квантов. Полный квантовый выход фотохимического процесса может быть меньше и много больше единицы. Полный квантовый выход в реакциях, протекающих в растворах, обычно меньше единицы. Низкие значения квантовых выходов реакций в растворах обусловливаются высокими скоростями дезактивации возбужденных молекул и рекомбинацией радикальных частиц, образовавшихся в результате распада молекул. [41]
Важными характеристиками фотохимической реакции являются квантовый выход первичной фотохимической реакции и полный квантовый выход фотохимического процесса. Квантовый выход первичной фотохимической реакции YI есть отношение числа прореагировавших возбужденных молекул в первичной фотохимической реакции к числу поглощенных квантов. Видимо, YI не может быть больше единицы. Полный квантовый выход фотохимического процесса Y есть отношение числа образовавшихся в результате процесса молекул к числу поглощенных квантов. Полный квантовый выход фотохимического процесса может быть меньше и много больше единицы. Полный квантовый выход в реакциях, протекающих в растворах, обычно меньше единицы. Низкие значения квантовых выходов реакций в растворах обусловливаются высокими скоростями дезактивации возбужденных молекул и рекомбинацией радикальных частиц, образовавшихся в результате распада молекул. [42]
К фотохимическим относятся реакции, лежащие в основе фотографических процессов. Часто за первичной фотохимической реакцией следуют вторичные реакции, не требующие для активации поглощения световых квантов. [43]
В уравнениях (7.7) мы приводим четыре различные первичные фотохимические реакции, что можно признать минусом по сравнению с теорией ван Ниля. Аналогичную схему с единой первичной фотохимической реакцией можно было бы составить и для уравнения (7.7); однако в этом случае при восстановлении одной молекулы двуокиси углерода четырьмя водородными атомами для завершения реакции нужны две последовательные дисмутации. [44]
Из (221.7) и (221.9) видно, 4TOYi не может быть больше единицы. В этих случаях энергия активации первичной фотохимической реакции равна нулю. Если первичная фотохимическая реакция завершается каким-либо вторичным тем-новым процессом, то энергия активации процесса в целом будет больше нуля. [45]