Cтраница 2
К первичным фотохимическим процессам - близки так называемые сенсибилизированные реакции, в которых участвуют не те молекулы, которые непосредственно поглощают лучистую энергию, а соседние молекулы, которые сами по себе нечувствительны к излучению данной частоты и получают энергию от непосредственно поглощающих ее молекул. Примером такого процесса является уже рассмотренная нами диссоциация молекулярного водорода в присутствии паров ртути, атомы которой поглощают свет, соответствующий резонансной линии ртути с длиной волны 2536 7 А. В настоящее время известно большое число сенсибилизированных реакций. [16]
Возможное объяснение отсутствия процесса ( 2) в сенсибилизированной реакции состоит в том, что процесс ( 1) происходит в триплетном возбужденном состоянии, возникающем вследствие интеркомбинационной конверсии, тогда как процесс ( 2) представляет собой прямое разложение в синглетном возбужденном состоянии. Он не возникает при переносе энергии по триплетам от атома Hg ( 3P4) к ацетальдегиду. [17]
Фиббс и Дарвент [168] изучили в 1950 г. сенсибилизированную реакцию для выяснения того, может ли перенос энергии от атомов Hg ( 3 / Jt) к растворителю привести к химическому тушению и получаются ли те же продукты, что и в газовой фазе. [18]
Хинолин, аценафтен, фенантрен и трифенилен вызывают сенсибилизированную реакцию разложения растворителя. [19]
В основе механизма светочувствительности этого материала лежит так называемая сенсибилизированная реакция фотоокисления, а фазовая модуляция осуществляется за счет использования дисперсионных соотношений Крамерса - Кронинга. В общих чертах схема записи в этом случае сводится к тому, что сенсибилизатор, поглощая свет в видимой части спектра, инициирует химические реакции, вызывающие изменение показателя поглощения в ближнем ультрафиолете, что в соответствии с соотношениями Крамерса - Кронинга приводит к изменению показателя преломления в видимой области спектра. [20]
С давних пор существуют два крайних представления о пути элементарных процессов сенсибилизированных реакций: 1) представление, в соответствии с которым химически неизменяющийся сенсибилизатор, поглотив квант: света, передает энергию реагирующим молекулам - - физический путь процесса и 2) химический путь, когда сенсибилизатор, поглотив квант света, претерпевает обратимые химические взаимодействия с реагирующими молекулами, оставаясь, в конечном счете, в неизмененном состоянии. Рассмотрим возможность того и другого механизма исследованных нами реакций. [21]
Такие смеси с низким содержанием О2, конечно, идеальны для наблюдения сенсибилизированных реакций пиролиза. [22]
Такие смеси с низким содержанием 02) конечно, идеальны для наблюдения сенсибилизированных реакций пиролиза. [23]
Ассимиляция углерода растениями, более подробно рассмотренная в § 295, является также сенсибилизированной реакцией. [24]
Возможно, что замыкание кольца в несогласованном процессе включает бирадикал, поскольку этот продукт образуется также в триплетной сенсибилизированной реакции. В случаях когда замещенный диен вынужден принимать s - тракс-конформацию, бициклобутан может быть даже основным продуктом циклизации. [25]
В соответствии со взглядами, которые описаны в этой главе, Гхош и Рэй предложили в качестве возможного механизма сенсибилизированной реакции первичное фотоокисление хлор-уксусной кислоты возбужденными уранил-ионами с последующим повторным окислением восстановленного уранила [ в U ( IV) или U ( V) состоянии ] перманганатом. [26]
Вероятно, можно получить при комнатной температуре значительное заселение долго-живущих метастабильных состояний молекул криптона и ксенона, которые будут участвовать в сенсибилизированных реакциях, наряду с разрешенными резонансными состояниями. Между тем относительная реакционная способность атомов благородных газов в этих состояниях неизвестна. Как указывалось выше ( раздел 2 - 9В), метастабильные атомы Hg ( 3Pc) заметно менее реакционноспособны, чем состояния 3Р1, поэтому априори нельзя предположить, что реакционная способность этих состояний атомов благородных газов с примерно одинаковой энергией одна и та же. [27]
Зависимость энергии лучения от длины волны. [28] |
Наряду с прямыми фотореакциями, в которых одно и то же вещество поглощает свет и участвует во вторичных фотохимических превращениях, существуют сенсибилизированные реакции. В сенсибилизированных фотохимических реакциях первичное поглощение излучения осуществляется специальными агентами - сенсибилизаторами, которые в дальнейшем, индуцируя химическое превращение субстрата, регенерируются. [29]
Один из путей выяснения природы участия хлорофилла в реакциях фотосинтеза состоит в изучении кинетики и механизма простых ( но сравнению со всем процессом фотосинтеза) сенсибилизированных реакций, в которых участвует хлорофилл. [30]