Сенсибилизированная реакция

Cтраница 4

К первичным фотохимическим процессам - близки так называемые сенсибилизированные реакции, в которых участвуют не те молекулы, которые непосредственно поглощают лучистую энергию, а соседние молекулы, которые сами по себе нечувствительны к излучению данной частоты и получают энергию от непосредственно поглощающих ее молекул. Примером такого процесса является уже рассмотренная нами диссоциация молекулярного водорода в присутствии паров ртути, атомы которой поглощают свет, соответствующий резонансной линии ртути с длиной волны 2536 7 А. В настоящее время известно большое число сенсибилизированных реакций. [46]

Квантовые выходы водорода в сенсибилизированной реакции и-бутана при разных давлениях последнего. Кривая 2 соответствует условиям обычных глубин превращения, а кривая 1 - очень малых. При вычислении Фд2 принимается, что tN в реакции с N20 равен 1. [47]

Реакции алканов, сенсибилизированные ртутью, исследованы при повышенных температурах. Результаты, по-видимому, предсказываются на основе термической стабильности и реакционной способности радикалов, возникающих при первичном акте. Однако Байуотер и Стейси [83] ( 1951 г.) нашли, что в сенсибилизированных реакциях бутана и изобутана при температурах выше 260 появляются продукты разложения и-бутилового и изобутилового радикалов. [48]

Свет с длиной волны больше 3400 А не может непосредственно вызвать фотодеструкцию целлюлозы. Однако обычные красители и соединения типа окиси цинка и двуокиси титана способны поглощать свет в ближней ультрафиолетовой области и использовать его энергию для деструкции целлюлозы. Такие процессы могут быть определены как фотосенсибилизированная деструкция целлюлозы, хотя вряд ли все сенсибилизированные реакции протекают по одинаковому механизму. [49]

Отказываясь придавать значение данным Дхара с точки зрения фотосинтеза, мы должны принять во внимание не только опасность загрязнений и вообще их неудовлетворительную экспериментальную технику, но также и общее положение ( сформулированное на стр. Ю-6), постольку возможно было случайное образование следов органических веществ в результате фотоокисления. Это нриложимо не только к прямому действию ультрафиолетового света, но даже и к сенсибилизированным реакциям, происходящим при сравнительно небольших квантах видимого света. В одном случае на миллион абсорбционных актов два фотона могут попасть на соответствующую молекулу или две возбужденные молекулы могут столкнуться и обменяться энергиями, получив достаточно энергии для образования свободного атома или радикала. Случайности такого рода могут вызвать образование небольшого количества молекул формальдегида в карбонатных растворах, подвергнутых продолжительному освещению видимым светом. Отличительной чертой естественного фотосинтеза является накопление энергии с эффективностью, далеко превосходящей все объяснимое по статистическим соображениям. [50]

Страницы: 1 2 3 4