Cтраница 2
Пока механизм индуцированных реакций не будет более ясно понят, мы должны удовлетвориться практическими правилами. Мы приведем еще два правила, которые частично можно вывести из сказанного выше. [16]
Непосредственное использование индуцированной реакции взаимодействия между ионами BrO-J и мышьяковистой кислотой требует введения веществ-индукторов. [17]
Причиной появления таких индуцированных реакций являются высокие теплоты образования дихлорпарафинов. Тот факт, что олефины могут ускорить хлорирование соединений, которые обычно вступают в реакцию с хлором с несколько большим трудом, находит себе подтверждение также и в ряде других примеров. Согласно Стюарту и Хапсону [60] бензол в конденсированной фазе индуктивно хлорируется в присутствии этилена с образованием гексахлорциклогексана. Денсли 161 ] исследовал присоединение хлора к олефинам в присутствии жидкого насыщенного углеводорода и показал, что при этом наблюдается преобладающее образование насыщенных монохлоридов. Следовательно, на каждый моль дихлорбутана, образовавшегося в результате присоединения хлора по двойной связи, получается десять молей хлорбутана, в результате замещения хлором водорода в бутане. [18]
Причиной появления таких индуцированных реакций являются высокие теплоты образования дихлорпарафинов. Тот факт, что олефииы могут ускорить хлорирование соединений, которые обычно вступают в реакцию с хлором с несколько большим трудом, находит себе подтверждение также и в ряде других примеров. Согласно Стюарту и Хапсопу [60] бензол в конденсированной фазе индуктивно хлорируется н присутствии этилена с образованием гексахлорциклогексана. Денсли [01] исследовал присоединение хлора к олефинам в присутствии жидкого насыщенного углеводорода и показал, что при этом наблюдается преобладающее образование насыщенных монохлоридов. Следовательно, на каждый моль дихлорбутана, образовавшегося в результате присоединения хлора по двойной связи, получается десять молей хлорбутана, в результате замещения хлором водорода в бутане. [19]
Известно большое количество индуцированных реакций окисления кислородом воздуха, и химикам-аналитикам они доставляют особые неприятности. [20]
Большое практическое значение имеют индуцированные реакции, в которых принимает участие кислород воздуха. [21]
Согласно классификации Шилова, индуцированные реакции можно подразделить на индуцированные цепные и сопряженные. [22]
Кроме каталитических реакций используются индуцированные реакции. [23]
В объемном анализе протекание индуцированных реакций в общем нежелательно. Так, например, последняя из приведенных реакций показывает, что реакция окисления - восстановления может индуцироваться окислением восстановителя кислородом воздуха, что приводит к ошибкам титрования. [24]
Рассмотрим теперь кратко несколько индуцированных реакций, имеющих практическое значение. Скрабал, который всесторонне изучал реакцию между перманганатом и щавелевой кислотой 2, так объясняет механизм этой реакции. Когда к подкисленному раствору оксалата приливают немного раствора пер-манганата, то цвет перманганата остается в течение некоторого времени. Вначале реакция идет очень медленно. Эта первоначальная стадия называется инкубационным периодом. Когда в растворе образуется некоторое количество ионов Мп44 ( или если их прибавить в раствор в виде какой-нибудь соли двухвалентного марганца), реакция между перманганатом и щавелевой кислотой сильно ускоряется и затем идет почти мгновенно. [25]
Как правило, скорость индуцированной реакции распада бензоилпероксида составляет несколько процентов от общей скорости разложения при сантимолярных концентрациях при 80 С. Однако следует иметь в виду, что с повышением концентраций вклад индуцированных реакций ощутимо возрастает. Это особенно важно учитывать, так как энергия активации любой индуцированной реакции существенно ниже энергии активации реакции термического распада. [26]
В в ВО называется индуцированной реакцией, А - аутоокислителем, а В - акцептором. [27]
В результате химической индукции продукты индуцированной реакции могут образовываться с концентрациями, значительно превышающими термодинамически равновесные концентрации. Это позволяет осуществлять химические процессы, равновесие которых сильно смещено в сторону исходных веществ. [28]
В результате химической индукции продукты индуцированной реакции могут образовываться в концентрациях, значительно превышающих термодинамически равновесные концентрации. [29]
При титровании растворами солей двухвалентного хрома индуцированные реакции наблюдаются сравнительно редко. Ионы двухвалентного хрома переходят в ионы трехвалентного хрома, минуя какие-либо промежуточные стадии. Протекание индуцированных реакций отмечено [31] при восстановлении бихромата калия в среде соляной или серной кислоты раствором сульфата двухвалентного хрома. [30]