Индуцированная реакция
Cтраница 3
Для аналитической химии очень важны также индуцированные реакции окисления кислородом воздуха. Классический пример среди известных издавна случаев [40] - окисление олова ( II) кислородом воздуха, индуцируемое реакцией Sn с бихроматом. Показано, что окисление олова ( II) на 98 3 % обязано действию кислорода и всего лишь на 1 7 % - бихромата. [31]
Для аналитической химии очень важны также другие индуцированные реакции окисления кислородом воздуха. Классический пример среди известных издавна случаев16 - окисление олова ( II) кислородом воздуха, индуцируемое реакцией Sn11 с бихроматом. Показано, что окисление олова ( II) на 98 3 % обязано действию кислорода и всего лишь на 1 7 % - бихромата. [32]
 |
Диаграмма энергий акти-нации некаталитической / и каталитической 2 реакций. [33] |
Каталитические реакции отличаются от сопряженных или индуцированных реакций ( см. гл. IV) тем, что в последних происходит необратимое превращение вещества - индуктора, в то время как возможные изменения катализатора при каталитических реакциях являются результатом побочных процессов, не обусловливающих каталитическое действие. [34]
Шилов [45] предложил различать два класса индуцированных реакций. К первому классу относятся так называемые индуцированные цепные реакции, которые проходят через стадии инициирования, постепенного распространения и завершения. [35]
Очень близки к каталитическим реакциям так называемые индуцированные реакции, которые играют очень большую роль во многих объемно-аналитических методах. Оставляя более подробный их разбор до следующего далее третьего параграфа, мы здесь рассмотрим лишь одну такую реакцию в качестве примера. Есть ряд восстановителей, окисляющихся на воздухе чрезвычайно медленно; например, кислые растворы солей двухвалентного железа и растворы роданидов относительно устойчивы. [36]
Окислительно-восстановительные взаимодействия могут оказаться неспецифическими вследствие протекания индуцированных реакций. Перманга-нат-ионы суммарно взаимодействуют не только с ионами железа, но также с хлорид-ионами и результаты определений получаются завышенными. Для получения правильных результатов в титруемый раствор следует ввести ионы марганца ( II), которые взаимодействуют с марганцем ( III, IV) быстрее, чем хлорид-ионы, и поэтому устраняют индуцированную реакцию. [37]
Окислительно-восстановительные взаимодействия могут оказаться неспецифическими вследствие протекания индуцированных реакций. Так, например, при перманганатометрическом титровании солянокислого раствора ионов железа ( II) индуцируется реакция окисления хлорид-ионов. Перманганаг-ионы суммарно взаимодействуют не только с ионами железа, но также с хлорид-ионами, и результаты определений получаются завышенными. Для получения правильных результатов в титруемый раствор следует ввести ионы марганца ( II), которые взаимодействуют с марганцем ( III, IV) быстрее, чем хлорид-ионы, и поэтому устраняют индуцированную реакцию. [38]
При нагревании гетероатомных соединений может протекать целый ряд термически индуцированных реакций. Реакции термической полимеризации и деполимеризации рассмотрены ранее. Возможны и другие реакции, к которым относятся разрыв молекулы на фрагменты и перестройка боковых групп и окисление при нагревании в атмосфере воздуха. Как и при гидролизе, термическая стабильность зависит и от природы атомов, составляющих скелет молекулы, и от природы боковых групп. Это положение иллюстрируется следующими примерами. [39]
В такой сопряженной реакции окисление В в ВО называется индуцированной реакцией, А - аутоокислителем, а В - акцептором. [40]
 |
Фотосинтетическое окисление гербицида монурона в водном растворе. [41] |
Наглядным примером разнообразия путей, по которым могут протекать фотохимически индуцированные реакции, служит превращение гербицида монурона в водном растворе под влиянием солнечной радиации. [42]
В такой сопряженной реакции окисления окисление В в ВО называется индуцированной реакцией, А - автоокислителем, а В - акцептором. [43]
Несмотря на то что в рассматриваемой реакции окисления следует учитывать протекание индуцированной реакции разложения гидроперекиси, из ранее сказанного следует, что скорость инициирования реакции окисления в эмульсии пропорциональна дисперсности системы, величине поверхности раздела и мало зависит от способа ее достижения. При этом нельзя исключить влияние химической природы адсорбционных слоев эмульгатора, если эмульсия стабилизирована эмульгатором. [45]
Страницы: 1 2 3 4