Нуклеофильная реакция - замещение
Cтраница 3
Некоторые исследователи на основании этих фактов считали, что фермент разрушается или денатурируется. Вильсон не разделяет мнения о разложении фермента; он приходит к выводу на основе изучения поверхностного натяжения в системе фермент - субстрат - комплекс, что упомянутые эфиры фосфорной кислоты расщепляются ферментом. В нуклеофильной реакции замещения атом фосфора ковалентно связывается с нуклеофильной группой эстеразной части фермента. [31]
 |
Скорость обмена молекул воды, координированных в аква-ком-плексах, с молекулами воды в водных растворах [ по данным Eigen М. [32] |
Среди комплексов этого типа больше всего изучены комплексы Со ( 1П), а также Сг ( 1П) и элементов платиновой группы. Трудности измерений в активных комплексах обусловлены тем, что образующиеся комплексы почти все являются аква-комплексами, поэтому был исследован достаточно ограниченный круг систем. К нуклеофильным реакциям замещения относятся мономолекулярные реакции, для которых скорость реакции определяется разрывом связи при отщеплении основания Льюиса ( механизм SN. Однако, когда координационное число равно 6, механизм реакций нуклеофильного замещения существенно иной, чем в случае тетраэдрического углерода. Этим отличием дело не ограничивается. Поскольку комплекс слабо связывает молекулы растворителя за пределами первой координационной сферы, они образуют вторую координационную сферу, причем это происходит не только в водных, но и в неводных растворах. Кроме того, комплексные ионы часто образуют с ионами-партнерами ионные пары. Обычно при замещении лигандов в комплексах реакция начинается с обмена лигандами в координационной сфере. [33]
KJ в ацетоне, реакция вторичных спиртов с НС1 или SOCI2, реакция арилсульфонатов оптически активных спиртов с LiCl в ацетоне, реакция замещения хлора азид-ионом. Установлено, что нуклеофильные реакции замещения, протекающие по бимолекулярному механизму ( S - 2), всегда сопровождаются В. [34]
Возможны различные способы замены атомов галогена на водород. Методы эти включают восстановление активными металлами, нуклеофильные реакции замещения реакционноспособных галогенов при действии литийалюминийгидрида ( стр. [35]
Страницы: 1 2 3