Cтраница 1
Базисная реакция является, таким образом, не только источником энергии, необходимой для полезной работы в системе, которая направлена против равновесия, но и орудием отбора наиболее прогрессивных эволюционных изменений ЭОКС. Таким образом, знание механизма отбора, определяемого основным законом эволюции, дает исчерпывающее объяснение хемогенеза веществ строго определенного состава, строения, оптической активности, определенной очередности мономерных фрагментов в высокоорганизованных полимерах с определенным комплексом физико-химических свойств. [1]
Продукты базисной реакции ( Н 4 - Н 4 - е), адсорбированные на никеле, образуют метастабильный поверхностный гидрид NiH2 с металлической и ионной связью. Продолжительность образования на катализаторе ( Н 4 - Н 4 - е) адс соответствует индукционному периоду процесса, продолжительность которого зависит от концентрации компонентов и условий. [2]
Процедура включения глубин базисных реакций в определительные выражения для полных дифференциалов других характеристических функций системы мало чем отличается от той, которая была только что рассмотрена на примере внутренней энергии. Не останавливаясь на промежуточных выкладках, обсудим здесь лишь конечные результаты, относящиеся к закрытым системам. [3]
Простейшими по составу катализаторами базисных реакций с учетом водной среды были, очевидно, гидратированные ионы, в частности аквокомплексы ионов переходных металлов. [4]
Стехиометрия зависимых реакций полностью определяется стехиометрией базисных реакций. Для равновесной смеси константы равновесия базисных реакций полностью определяют ее состав. [5]
Выбирая другой базис решений, получим новый набор базисных реакций. Однако все такие наборы эквивалентны между собой и могут быть преобразованы друг в друга. [6]
Теперь, однако, нельзя утверждать, что каждая базисная реакция г является самостоятельным процессом, характеризующимся положительным производством энтропии. Это объясняется тем, что между базисными реакциями возможны связи типа эффектов увлечения, вынуждающие течение одних реакций под влиянием других. Они допускают случаи, когда у отдельных базисных реакций скорость и сродство имеют разные знаки. Вопрос о связях между реакциями подробно обсужден в разд. [7]
Такие переходы не отличаются сколько-нибудь от преобразований стадий s в базисные реакции г ( см. разд. Отметим лишь, что понятие связи между базисными реакциями полностью сохраняет свою силу по отношению к базисным структурно-релаксационным процессам. Рассмотренный здесь выбор переменных, необходимых для термодинамического описания процессог груктурной релаксации, не является единственным. Он может быть произведен иначе с учетом в каждом конкретном случае особенностей физической картины явления. [8]
Такие переходы не отличаются сколько-нибудь от преобразований стадий s в базисные реакции г ( см. разд. Отметим лишь, что-понятие связи между базисными реакциями полностью сохраняет свою силу по отношению к базисным структурно-релаксационным процессам. Рассмотренный здесь выбор переменных, необходимых для термодинамического описания процессов структурной релаксации, не является единственным. Он может быть произведен иначе с учетом в каждом конкретном случае особенностей физической картины явления. [9]
Отсюда видно, что при отсутствии линейно зависимых стадий плотность скорости каждой базисной реакции ( которая в этом случае тождественна стадии) определяется только ее сродством. Связь между реакциями отсутствует. Следовательно, необходимым условием реализации нетривиальной связи между базисными реакциями является наличие в системе линейно зависимых стадий. [10]
Отсюда видно, что при отсутствии линейно зависимых стадий плотность скорости каждой базисной реакции ( которая в этом случае тождественна стадии) определяется только ее сродством. Связь между реакциями отсутствует. Следовательно, необходимым условием реализации нетривиальной связи между базисными - реакциями является наличие в системе линейно зависимых стадий. [11]
В заключение отметим, что уравнения (3.27.8) представляют собой линейные феноменологические законы для базисных реакций, а равенства (3.28.17) играют роль соотношений взаимности Онзагера для феноменологических коэффициентов, входящих в эти законы. Следовательно, упомянутые коэффициенты подчинены ограничениям типа (1.28.8) и (1.28.9), вытекающим из того, что диссипативная функция системы с химическим превращением должна быть положительной. [12]
Допустим, что заряженные частицы ( ионы) возникли в жидкости в результате реализации R базисных реакций ( диссоциации, авто-протолиза, протолитических реакций растворенных веществ с растворителем), причем для каждой из этих реакций установилось состояние равновесия. [13]
Но симбатно статистическому фактору действует кинетический фактор: только в случае ( 3) при a23Ji интенсивность базисной реакции возрастает, частота каталитических актов в единицу времени n / t увеличивается. [14]
Опираясь на эти соотношения взаимности, можно показать, что аналогичные соотношения выполняются также между скоростями и сродствами базисных реакций. [15]