Обычная реакция - замещение
Cтраница 1
Обычные реакции замещения вызываются реагентами электрофичь-ного типа. Отсюда следует, что, если имеется в ядре заместитель, отталкивающий электроны, - электродонор, он будет активизировать бензольное кольцо, сообщая углеродным атомам отрицательный заряд. И наоборот, заместитель, притягивающий к себе электроны, сообщающий углеродным атомам положительный заряд, будет дезактивировать кольцо по отношению к электрофильиым реагентам, а следовательно, и к катиону NOz являющемуся нитрующим агентом. [1]
Так как в обычных реакциях замещения никогда не достигается равновесие между разными возможными изомерами, то очевидно, что относительные количества образующихся при этом различных изомеров зависят от относительных скоростей их образования. [2]
Из 4-бромизохинолина в результате обычных реакций замещения можно получить 4-амино -, 4-окси - и 4-цианизохинолины. [3]
Следовательно, во всех случаях обычных реакций замещения ( сульфирование, нитрование, галоидирование) реагент несет на атоме, вступающем в связь с углеродом ароматического ядра, заряд одного и того1 же, а именно положительного знака. [4]
Следовательно, во всех случаях обычных реакций замещения ( сульфирование, нитрование, галопдированпс) реагент несет на атоме, вступающем в связь с углеродом ароматического ядра, заряд одного и того же, а именно положительного знака. [5]
Реакция азосочетания должна быть отнесена к обычным реакциям замещения в азосоставляющей. [6]
Реакция азосочетания должна быть отнесена к обычным реакциям замещения в азосоставляющеп. [7]
Кислородные реагенты с большим трудом атакуют пиридиновое кольцо, поэтому обычные реакции замещения направляются в хинолине к бензольному ядру. Так, при нитровании хинолина в первую очередь получаются мо-нонитрохинолины в виде смеси примерно равных количеств 5-и 8-нитрохинолинов. На холоду дымящая серная кислота образует 8-сульфохинолин, который при нагревании перегруппировывается в 6-сульфохинолин - переход, подобный превращению а-нафталинсульфоновой кислоты в f - изомер. [8]
Кислородные реагенты с большим трудом атакуют пиридиновое кольцо, поэтому обычные реакции замещения направляются в хинолине к бензольному ядру. Так, при нитровании хинолина в первую очередь получаются мононитрохинолины в виде смеси примерно равных количеств 5 - и 8-нитрохинолинов. На холоду дымящая серная кислота образует 8-сульфохинолин, который при нагревании перегруппировывается в 6-сульфохинолин, - переход, подобный превращению а-нафталинсульфоновой кислоты в у-изомер. [9]
Вследствие этого энергия активации должна быть выше, чем для обычной реакции замещения с таким же тепловым эффектом, и, следовательно, выше, чем по правилу По-ляни - Семенова. Эти рассуждения относятся только к изомеризации алифатических радикалов; механизм изомеризации радикалов, связанный с миграцией арильной группы, существенно отличается. [10]
Процессы ( 1) и ( 3) не сложнее обычных реакций замещения лигандов, однако процесс ( 2) связан с некоторым изменением в степени окисления. Встречаются реакции, в которых перенос электрона происходит в два этапа, при этом лиганд служит связывающим звеном. [11]
 |
Полимеризация некоторых виниловых эфиров фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот329 889. [12] |
Ароматические ядра, связанные с фосфором или находящиеся в сложноэфирных группах, могут также подвергаться обычным реакциям замещения ( в частности, нитрованию, примером которого может служить реакция получения инсектицида параоксон ( см. стр. [13]
Если галоген находится у углерода боковой цепи, связанного с бензольным кольцом, то он легко вступает в обычные реакции нук-леофильного замещения. Например, хлористый бензил легко гидро-лизуется водным раствором карбоната натрия, бромистый бензил реагирует с третичными аминами с образованием четвертичной соли в 300 раз быстрее, чем н-бромистый пропил. [14]
Эта способность образовывать орго-замещенные соединения, свободные обычно от примеси гшра-замещенных или других изомеров, отличает реакцию металлирования от обычных реакций замещения и дает возможность получать многие вещества, которые другими путями получить трудно. [15]
Страницы: 1 2 3