Cтраница 3
Соединение ацетилкофермента А и щавелевоуксуснои кислоты является примером альдольной реакции ( разд. [31]
Однако в этом случае, в отличие от простой альдольной реакции, образующийся аддукт ( 113) содержит хорошую уходящую группу ( OEt); поэтому вместо присоединения протона, как в собственно альдольной реакции ( см. разд. [32]
В противном случае формальдегид реагирует преимущественно сметиле-новой компонентой по типу альдольной реакции. [33]
Обратная реакция k ( протонирование аниона ацетальдегида) полностью перекрывается быстрой альдольной реакцией присоединения. Это следует, в частности, из того факта, что в тяжелой воде реакция приводит к образованию альдоля, не содержащего дейтерия, связанного с углеродом. [34]
В случае альдегидов, имеющих а-атом водорода, гораздо быстрее протекает альдольная реакция. Формально атом водорода одной молекулы альдегида в виде гидрид-иона переносится к связи СО другой молекулы. Начинается этот процесс с присоединения гидроксил-иона. [35]
В противном случае формальдегид реагирует преимущественно с метиле-новой компонентой по типу альдольной реакции. [36]
Если альдегид R - СНО в схеме ( 423) имеет а-водородный атом, то идет прежде всего альдольная реакция. Реакция Канниццаро происходит только при избытке формальдегида, когда все стоящие в а-положении водородные атомы уже заменены. [37]
Благодаря явлению винилогии его метильная группа обладает С - Н - кис-лотностью, поэтому кротоновый альдегид вступает в альдольную реакцию как метиленовая компонента. [38]
При взаимодействии любых альдегидов с алькоголятом алюминия происходит - гидридный перенос, поскольку основность этого реагента недостаточна для осуществления альдольной реакции. [39]
Образование бензоина из бензальдегида в присутствии каталитических количеств щелочного цианида ( бензоиновая конденсация) в своей последней стадии тоже является альдольной реакцией. [40]
Некоторые атомы кислорода остаются в полимере в тех местах молекулы, где случайно две последовательно расположенные карбонильные группы не вступили в альдольную реакцию. Флори [23] вычислил, что при случайном замыкании такого типа должно отщепляться 81 6 % всего кислорода, первоначально присутствовавшего в полимере. [41]
Взяв 2 моля бензола, вместо большого его избытка, как применял Динесман, и поддерживая температуру при 0, они получили простую конденсацию вместо альдольной реакции. [42]
Тот факт, что реакция Кляизена - Тищенко происходит лишь в присутствии слабых оснований, имеет практически важное следствие: даже уксусный альдегид, легко вступающий в альдольную реакцию, может быть в присутствии алкоголятов алюминия превращен в этилацетат, в то время как альдольное присоединение катализируется более сильными основаниями. [43]
Сильнокислые псевдокислоты депротонируются особенно легко, т.е. входящее в общую скорость положение равновесия депротонирования ( 6.38 а) у них сдвинуто вправо: по этой причине в катализируемых основаниями альдольных реакциях типа (6.38) особенно охотно принимают участие слабоосновные анионы, происходящие из сильных псевдокислот. [44]