Cтраница 3
Для медленных реакций, когда скорость диффузионного переноса существенно превосходит скорость химического превращения, выгодна тонкопористая структура. [31]
Для медленных реакций, когда скорость диффузионного переноса реагентов в порах катализатора значительно выше скорости химического превращения, скорость реакции прямо пропорциональна общей внутренней поверхности катализатора. В таком случае процесс протекает в кинетической области и тонкс-пористая структура катализатора, обеспечивающая наибольшее развЕ - тие внутренней поверхности наиболее выгодна. [32]
Случай медленной реакции более сложен. [33]
Для медленных реакций температурные градиенты являются малосущественными, но для экзотермических реакций они составляют автокаталитический компонент, который может вызвать очень быстрое увеличение скорости реакции вплоть до взрыва. Если рассматривать элементарный объем в системе с экзотермической реакцией, то в этом элементе будет достигнуто квазистационарное состояние температурного равновесия в том случае, когда теплота, выделяющаяся в результате реакции, компенсируется отводом теплоты из этого элемента путем теплопроводности, конвекции и диффузии. Если последние процессы не способны достаточно быстро рассеять теплоту реакции, то скорость тепловыделения усиливается и возникает неустойчивое состояние, при котором возрастание скорости реакции ограничивается только подачей реагентов. Быстрое увеличение скорости реакции вследствие прогрессирующего тепловыделения в системе приводит к так называемому тепловому взрыву. Экзотермическая реакция нагревает газ до критической температуры взрыва. [34]
Для медленных реакций процесс не успевает пройти по поверхности раздела, и зона реакции распространяется на весь объем той фазы, в которую переходят реагирующие компоненты. Реакция идет в кинетической области. Для таких реакций величина поверхности раздела оказывает менее существенное влияние на степень превращения, чем объем фазы, в которой протекает реакция. [35]
При медленной реакции скорость диффузии и концентрация А слабо влияют на ход реакции. Требуется много времени на осуществление взаимодействия между А и В, и абсорбируемый компонент А продиффундирует вглубь жидкого потока. Процесс похож на физическую абсорбцию. [36]
При медленной реакции соединение ( III) образует с дифенилбензидином слабо окрашенное молекулярное соединение зеленого цвета. [37]
При медленной реакции в нагретом сосуде устанавливается равновесие диссоциации хлора по гетерогенному механизму в течение времени, малого по сравнению со временем заметного превращения. После этого периода нестационарной диссоциации скорость реакции не зависит от материала реактора ( катализатор не влияет на состояние равновевия), хотя влияние стенок ускорило достижение стационарного режима. [38]
При медленной реакции в нагретом сосуде устанавливается равновесие диссоциации хлора по гетерогенному механизму в течение времени, малого по сравнению со временем заметного превращения. После этого периода нестационарной диссоциации скорость реакции не зависит от материала реактора ( катализатор не влияет на состояние равновесия), хотя влияние стенок ускорило достижение стационарного режима. [39]
Анализ медленных реакций показывает, что причину их необычайно малой скорости можно объяснить тем, что образование активированного комплекса для них сопровождается значительным уменьшением энтропии AS, что, как видно из уравнения, приводит к падению константы скорости реакции. [40]
Для медленных реакций, протекающих обычно в кинетической области, аппараты этог о типа использовать нецелесообразно. [41]
Для медленных реакций температурные градиенты являются малосущественными, но для экзотермических реакций они составляют автокаталитический компонент, который может вызвать очень быстрое увеличение скорости реакции вплоть до взрыва. Если рассматривать элементарный объем в системе с экзотермической реакцией, то в этом элементе будет достигнуто квазистационарное состояние температурного равновесия в том случае, когда теплота, выделяющаяся в результате реакции, компенсируется отводом теплоты из этого элемента путем теплопроводности, конвекции и диффузии. Если последние процессы не способны достаточно быстро рассеять теплоту реакции, то скорость тепловыделения усиливается и возникает неустойчивое состояние, при котором возрастание скорости реакции ограничивается только подачей реагентов. Быстрое увеличение скорости реакции вследствие прогрессирующего тепловыделения в системе приводит к так называемому тепловому взрыву. Экзотермическая реакция нагревает газ до критической температуры взрыва. [42]
При медленной реакции соединение ( III) образует с дифенилбензидином слабо окрашенное молекулярное соединение зеленого цвета. [43]
Для медленных реакций, когда скорость диффузионного переноса велика по сравнению со скоростью химического превращения, наиболее выгодна тонкопористая структура с порами минимального размера. Такая структура обеспечивает встречную диффузию реагентов и продуктов реакции. Для быстрых реакций наиболее выгодна однородно пористая структура с порами, близкими по размерам к средней длине свободного пробега молекул диффундирующего вещества. Особенно выгодна в этом случае бидисперсная структура, слагающаяся из сравнительно крупных пористых глобул, диаметр которых значительно больше длины свободного пробега реагирующих молекул; эти глобулы состоят из возможно более дисперсных плотных глобул. [44]
Для сравнительно медленных реакций функцию f в уравнении ( 55 - 5) можно измерить непосредственно в стационарных условиях, изменяя электродный потенциал и состав раствора вблизи электрода. Для более быстрых реакций предпочтительно использовать перемешиваемые растворы с известными гидродинамическими характеристиками или переходные методы. Известные гидродинамические условия позволяют рассчитать состав раствора вблизи поверхности электрода, где он может значительно отличаться от состава объема раствора ( разд. [45]