Cтраница 2
Из-за трудности измерений при очень малых плотностях тока возможность определения кинетических параметров для очень медленных реакций ( например, со значениями кт [0-] 2 м / с) тоже ограничена. [16]
В некоторых случаях такая простая обработка неприменима или из-за неудовлетворительного обмена, или из-за очень медленной реакции обмена. [17]
Рис, 3.18. Устройство для последовательного заполнения нескольких дилатометров одним исходным раствором монометра, используемое при исследовании очень медленных реакций. [18]
Некоторые из почвенных микроорганизмов способны окислять СО с помощью имеющихся у них ферментных систем, ускоряющих эту очень медленную реакцию. Другие микроорганизмы способны разлагать стойкие инсектициды, присутствующие в почве. Почва действует как резервуар, в котором пестициды храняться до тех пор, пока они не будут поглощены беспозвоночными, улетучатся в атмосферу, вымоются водой или разложатся. Стойкость пестицидов сильно зависит от типа почвы: тяжелые глинистые почвы удерживают их гораздо дольше, чем легкие песчаные почвы. [19]
Некоторые из почвенных микроорганизмов способны окислять оксид углерода с помощью имеющихся у них ферментных систем, ускоряющих эту очень медленную реакцию. Другие микроорганизмы могут разлагать стойкие инсектициды, присутствующие в почве. Замечено, что эти инсектициды быстрее разлагаются в обрабатываемых почвах. Возможно, это объясняется большим количеством присутствующих в них специфических микроорганизмов. [20]
Наконец, очень быстрые реакции должны иметь высокие значения А или низкие значения Е или и то и другое; очень медленные реакции имеют низкие значения А или высокие значения Е или и то и другое вместе. [21]
Даже использование таких быстрых методов наблюдения, как высокоскоростная киносъемка, по словам Фрэнсиса, дает положительные результаты только применительно к очень медленным реакциям. Еще меньше оптимизма проявляют по этому поводу другие авторы. При этом существуют два пути, по которым может идти исследователь, чтобы получить необходимые данные о фазовых равновесиях в системе: либо, используя различные приближенные методы корреляции, вычислить коэффициенты распределения в данной системе по вел-ичинам, полученным для аналогичных систем, либо, решая обратную задачу, вычислить коэффициенты распределения и объемные скорости фаз по экспериментальным данным, используя полную математическую модель процесса. [22]
Совместное рассмотрение процессов диффузии и химической реакции существенно лишь при средних скоростях реакции, когда она протекает в основном в диффузионной пленке. Очень медленные реакции идут преимущественно в основной массе жидкости, и реакцией в диффузионной пленке можно пренебречь, такой процесс подобен простой абсорбции, с той лишь разницей, что протекание химической реакции понижает концентрацию извлекаемого компонента в жидкой фазе. Полагают, что при очень большой скорости реакции она полностью проходит в узкой реакционной зоне, расположенной в пределах диффузионной пленки. [23]
Совместное рассмотрение процессов диффузии и химической реакции существенно лишь при средних скоростях реакции, когда она протекает в основном в пограничном слое. Очень медленные реакции идут преимущественно в основной массе жидкости, и реакцией в пограничном слое можно пренебречь; такой процесс подобен простой абсорбции, с той лишь разницей, что протекание химической реакции понижает концентрацию извлекаемого компонента в жидкой фазе. Полагают, что при очень большой скорости реакции она полностью проходит в узкой реакционной зоне, расположенной в пределах пограничного слоя. [24]
Происходила очень медленная реакция с незначительным повышением температуры ( с 20 температура поднялась до 26 в течение 7 - 10 мин. [25]
Реакционный сосуд для полимеризации изобутилона.| Полимеризация изобутилепа с трехфтористым бором. [26] |
Если применяют неочищенный изобутилен, взятый непосредственно из цилиндра, то при введении фтористого бора происходит быстрая реакция ( рис. 29, кривая А), которая сопровождается образованием густого тумана. Эта очень медленная реакция не сопровождается образованием тумана, а приводит к образованию маленьких капель жидкого полимера на стенках сосуда. Чем более тщательно очищен изобутилен, тем медленнее протекает эта реакция. [27]
Другая причина длинных индукционных периодов была описана Семеновым. В очень медленной реакции один из продуктов может быть не очень стабильным и, очевидно, медленно разлагается, давая радикалы, способные увеличивать скорость начальной реакции. Такие случаи известны для реакций термического окисления, в которых промежуточными продуктами могут быть гидроперекиси или альдегиды ( см. разд. [28]
При значительных скоростях реакции ускорение абсорбции может быть настолько большим, что сопротивление жидкой фазы становится пренебрежимо малым. Наоборот, при очень медленных реакциях ускорение мало и им можно пренебречь, рассматривая процесс как физическую абсорбцию. [29]
При очень значительных скоростях реакции ускорение абсорбции может быть настолько большим, что сопротивление жидкой фазы становится равным нулю. Наоборот, при очень медленных реакциях ускорение настолько мало, что им можно пренебречь и рассматривать процесс как физическую абсорбцию. [30]